2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-L-rhamnopyranosyl fluoride | 104495-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-L-rhamnopyranosyl fluoride
• 英文别名: 2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-rhamnopyranosyl fluoride；6-deoxy-2,3,4-tri-O-benzyl-α-L-mannopyranosyl fluoride；(2S,3R,4R,5S,6S)-2-fluoro-6-methyl-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 104495-20-7
• 化学式: C₂₇H₂₉FO₄
• 分子量: 436.523
• InChiKey: LTPFHXXARNMHNH-CMKGNXEASA-N

物化性质

• 沸点：
  533.8±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-L-rhamnopyranosyl fluoride 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 sodium hydroxide 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 二氯二茂铪 、 三甲基溴硅烷 、 4 A molecular sieve 、 氢气 、 silver perchlorate 、 特戊酸钠 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 吡啶 、 甲醇 、 氟苯 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， -20.0~80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 74.58h， 生成 1-acetoxy-10-methoxy-8-(2-hydroxyethyl)-12-(2,3,4-tri-O-acetyl-α-L-rhamnopyranosyloxy)-6H-benzonaphtho<1,2-b>pyran-6-one
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of BE-12406 A and Its C(8)-Vinyl Analog

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-95-s55
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4-三-O-苄基-L-吡喃鼠李糖 在 (HF)x*pyr 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以84.6%的产率得到2,3,4-tris-O-(phenylmethyl)-α-L-rhamnopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  Total Syntheses of BE-12406 A and Its C(8)-Vinyl Analog

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-95-s55

文献信息

• Synthesis of Glycosyl Fluorides by Photochemical Fluorination with Sulfur(VI) Hexafluoride
  作者：Sungjin Kim、Yaroslav Khomutnyk、Anton Bannykh、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03915

  日期：2021.1.1

  glycosyl fluorides using sulfur(VI) hexafluoride as an inexpensive and safe fluorinating agent and 4,4′-dimethoxybenzophenone as a readily available organic photocatalyst. This mild method was employed to generate 16 different glycosyl fluorides, including the substrates with acid and base labile functionalities, in yields of 43%–97%, and it was applied in continuous flow to accomplish fluorination on an

  本研究描述了一种使用六氟化硫 (VI) 作为廉价且安全的氟化剂和 4,4'-二甲氧基二苯甲酮作为易于获得的有机光催化剂光催化生成糖基氟的新方法。这种温和的方法用于生成 16 种不同的糖基氟化物，包括具有酸和碱不稳定官能团的底物，产率为 43%–97%，并以连续流方式应用，以 7.7 g 的规模和 93% 的产率完成氟化.
• Electrochemical Synthesis of Glycosyl Fluorides Using Sulfur(VI) Hexafluoride as the Fluorinating Agent
  作者：Sungjin Kim、Pavel Nagorny

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00431

  日期：2022.4.1

  different glycosyl fluorides in 73–98% yields on up to a 5 g scale that relies on the use of SF6 as an inexpensive and safe fluorinating agent. Cyclic voltammetry and related mechanistic studies carried out subsequently suggest that the active fluorinating species generated through the cathodic reduction of SF6 are transient under these reductive conditions and that the sulfur and fluoride byproducts are

  该手稿描述了 17 种不同糖基氟化物的电化学合成，产量高达 5 g，产量为 73–98%，依赖于使用 SF 6作为廉价且安全的氟化剂。随后进行的循环伏安法和相关机理研究表明，通过 SF 6阴极还原产生的活性氟化物质在这些还原条件下是瞬态的，并且硫和氟化物副产物被 Zn(II) 有效清除以生成良性盐。
• Synthesis of C-mannopyranosylphloroacetophenone derivatives and their anomerization
  作者：Toshihiro Kumazawa、Shingo Sato、Shigeru Matsuba、Jun-ichi Onodera

  DOI：10.1016/s0008-6215(01)00076-3

  日期：2001.5

  The reaction of 2,3,4-tri-O-benzyl-alpha-L-rhamnopyranosyl fluoride (6-deoxy-2,3,4-tri-O-benzyl-alpha-L-mannopyranosyl fluoride) with 2,4-dibenzylphloroacetophenone, in the presence of boron trifluoride.diethyl etherate, afforded both the 3-C-alpha-L- and the 3-C-beta-L-rhamnopyranosylphloroacetophenone derivatives. The 3-C-alpha-L-rhamnoside was produced as a major product, while the 3-C-beta-L-rhamnoside

  2,3,4-三-O-苄基-α-L-鼠李吡喃糖基氟（6-脱氧-2,3,4-三-O-苄基-α-L-甘露吡喃糖基氟）与2,4-的反应在三氟化硼·二乙基醚化物的存在下，二苄基苯乙酰苯乙酮提供了3-C-α-L-和3-C-β-L-鼠李糖基吡喃糖基苯乙酮衍生物。3-C-α-L-鼠李糖苷是主要产物，而3-C-β-L-鼠李糖苷是通过3-C-α-L-鼠李糖苷的异构化而作为次要产物而产生的。可选地，2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-甘露吡喃糖基氟与2,4-二苄基苯乙酰苯乙酮的反应得到了3-C-α-D-和3-C-β- D-甘露聚糖吡喃糖基苯乙酮衍生物在相同条件下。在反应过程中，通过3-C-α-D-甘露糖苷的异构化反应产生了3-C-β-D-甘露糖苷作为主要产物。这些组成上的差异显然是由于这些糖部分中C-3和C-5位置之间的1,3-双轴相互作用的大小引起的。
• First synthesis of astilbin, biologically active glycosyl flavonoid isolated from Chinese folk medicine
  作者：Ken Ohmori、Hiroki Ohrui、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)00826-1

  日期：2000.7

  A synthetic route to a biologically active glycosyl flavonoid, astilbin (1), was developed. The tetra-benzyl ether 4, derived from (+)-catechin, was glycosylated with the L-rhamnosyl donor 10 by using Cp2HfCl2AgClO4, and subsequent oxidation of the C(4) position of the flavan skeleton followed by deprotection gave 1. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Cationic zirconocene- or hafnocene-based Lewis acids in organic synthesis: glycoside–flavonoid analogy
  作者：Ken Ohmori、Keisuke Hatakeyama、Hiroki Ohrui、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2003.08.076

  日期：2004.2

  Cationic metallocene species, generated from Cp2MCl2 and AgClO4 (M=Zr, Hf), were used for the glycosylation of catechin derivative 2, enabling a concise synthesis of a glycosyl flavonoid, astilbin (1). Further study revealed the efficiency of this Lewis acidic species for S(N)1-type activation of the C(4) position of catechin derivative 11, enabling selective substitution with various nucleophiles. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.