4-nitro-phenyloxyl | 41071-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-nitro-phenyloxyl
• 英文别名: 4-Nitro-phenoxy-Radikal
• CAS: 41071-23-2
• 化学式: C₆H₄NO₃
• 分子量: 138.103
• InChiKey: CPZHJYJSCCEDQX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-nitro-phenyloxyl 在 硫氰酸酯 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4-硝基苯酚阴离子
  参考文献：
  名称：

  Lind; Shen; Eriksen, Journal of the American Chemical Society, 1990, vol. 112, # 2, p. 479 - 482

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 在 氯丁烷 作用下， 生成 4-nitro-phenyloxyl
  参考文献：
  名称：

  非极性溶液中的局部电子转移：酚和苯硫酚与游离溶剂自由基阳离子的反应

  摘要：

  自由电子转移 (FET) 被理解为游离和不相关的溶剂母体自由基阳离子与溶质的反应，溶质的电离势低于溶剂的电离势。我们使用脉冲辐射分解研究了从苯酚和苯硫酚（作为溶质）到一些非极性溶剂（环己烷、正十二烷、1,2-二氯乙烷、正丁基氯）的分子自由基阳离子的电子转移。对于作为溶质的酚类 (ArOH) 以及预期的自由基阳离子 ArOH•+ ，观察到出乎意料地相当数量的苯氧基自由基 (ArO•)，这显然出现在下面所示类型的平行反应通道中，其中环己烷作为溶剂: c-C6H12•+ + ArOH → c-C6H12 + ArOH⎤•+, ArO•, H+solv. 对作为溶质的苯硫酚也进行了类似的观察，ArSH•+ 和 ArS• 同时作为反应产物出现。阳离子和自由基作为平行产物的出现可归因于 FET 的两种可选的、局部不同的电子转移途径。...

  DOI：

  10.1021/jp002701o

文献信息

• Reaction of tert-butoxy radicals with phenols. Comparison with the reactions of carbonyl triplets
  作者：P. K. Das、M. V. Encinas、S. Steenken、J. C. Scaiano

  DOI：10.1021/ja00404a030

  日期：1981.7

  Tert-butoxy radicals generated in the photodecomposition of di-tert-butyl peroxide react efficiently with phenols to yield the corresponding phenoxy radicals. Typical rate constants in benzene at 22/sup 0/C are 3.3 x 10/sup 8/ and 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ for phenol and p-methoxyphenol, respectively. The process is considerably slower in polar solvents; e.g., when pyridine is used as cosolvent

  二叔丁基过氧化物光分解中产生的叔丁氧基自由基与酚类有效反应生成相应的苯氧基自由基。苯中的典型速率常数在 22/sup 0/C 时分别为 3.3 x 10/sup 8/ 和 1.6 x 10/sup 9/ M/sup -1/ s/sup -1/ 苯酚和对甲氧基苯酚。该过程在极性溶剂中要慢得多；例如，当使用吡啶作为助溶剂时，苯酚的速率常数下降到 4.1 x 10/sup 6/ M/sup -1/ s/sup -1/，这是由于强氢键降低了酚类 OH 的反应性团体。同位素效应 (H/D) 通常在 3 到 5 的范围内。5个数字，4个表格。
• Solid state generation of phenoxyl radicals through β-fragmentation from specifically designed diazenes. An ESR investigation
  作者：Cyrielle Dol、Michèle P. Bertrand、Stéphane Gastaldi、Eric Besson

  DOI：10.1016/j.tet.2016.02.010

  日期：2016.12

  irradiation at room temperature, symmetrical diazene precursors enabled the formation of phenoxyl radicals through β-fragmentation reaction in the solid state. This traceless generation of phenoxyl radicals was investigated by ESR. This study showed that although the fragmentation of β-phenoxy radicals is a slow process in solution, it could be useful in solid state thanks to the absence of faster competitive

  在室温下照射时，对称的重氮前体能够通过固态的β片段化反应形成苯氧基自由基。ESR研究了苯氧基自由基的这种无痕生成。这项研究表明，尽管β-苯氧基自由基的裂解在溶液中是一个缓慢的过程，但由于缺乏较快的竞争途径，它在固态下可能有用。
• Free electron transfer from several phenols to radical cations of non-polar solvents
  作者：Mahalaxmi R. Ganapathi、Ralf Hermann、Sergei Naumov、Ortwin Brede

  DOI：10.1039/b005864p

  日期：——

  Electron-transfer reactions from phenols to parent radical cations of solvents were studied using pulse radiolysis. Phenols bearing electron-withdrawing, electron-donating and bulky substituents were investigated in non-polar solvents such as cyclohexane, n-dodecane, n-butyl chloride and 1,2-dichloroethane. The experiments revealed the direct, synchronous formation of phenoxyl radicals and phenol radical cations

  使用脉冲辐解研究了从酚类到溶剂的母体自由基阳离子的电子转移反应。在非极性溶剂如环己烷、正十二烷、正丁基氯和 1,2-二氯乙烷中研究了带有吸电子、给电子和大取代基的酚类。实验揭示了在所有情况下苯氧基自由基和苯酚自由基阳离子的直接、同步形成，并且相对量几乎相同。这可以通过两个相互竞争的电子转移通道来解释，这两个通道取决于母体溶剂自由基阳离子和溶质苯酚分子之间相遇的几何形状。该机制在微观层面进行了分析，将扩散视为一个缓慢的过程，将局部电子转移视为一个极其快速的事件。此外，分析了各种苯酚取代基和溶剂类型对电子转移机制和溶质苯酚自由基阳离子衰变动力学的影响。使用量子化学方法进一步证实了结果。
• Direct Irradiation of Phenol and <i>Para</i>-Substituted Phenols with a Laser Pulse (266 nm) in Homogeneous and Micro-heterogeneous Media. A Time-Resolved Spectroscopy Study
  作者：Gastón Siano、Stefano Crespi、Sergio M. Bonesi

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02031

  日期：2020.11.6

  Direct irradiation of para-substituted phenols under N2 atmosphere in homogeneous (cyclohexane, acetonitrile, and methanol) and micellar (SDS) solution was investigated by means of time-resolved spectroscopy. After a laser pulse (266 nm), two transient species were formed, viz. the para-substituted phenol radical-cations and the corresponding phenoxy radicals. The radical-cations showed a broad absorption

  通过时间分辨光谱法研究了N 2气氛下均相（环己烷，乙腈和甲醇）和胶束（SDS）溶液中对位取代的苯酚的直接辐照。在激光脉冲（266 nm）之后，形成了两个瞬态物质，即。的对位取代的酚自由基阳离子和相应的苯氧自由基。自由基阳离子在390至460 nm之间显示出较宽的吸收带，而苯氧基自由基在320 nm和400–410 nm处具有两个特征带。自由基阳离子的去质子化速率常数（k H）为10 5 s –1和苯氧基自由基的反应速率常数（kR）的阶数为10 9 –10 10 M –1 ·s –1。所述ķ ħ速率常数给出了良好的线性相关性哈米特具有正斜率表明吸电子取代基增强自由基阳离子的酸度。的结合常数（ķ b的的）对位还测量了用表面活性剂取代的酚，NOESY实验表明酚位于胶束的疏水核中。最后，计算计算提供了瞬态的预测吸收光谱，并且在这些物种的较低吸收带的理论能量和实验能量之间获得了良好的线性相关性。
• Bifunctional zinc-imidazole and zinc-thiophenol catalysts
  作者：Ronald Breslow、Dan Berger、Deeng Lih Huang

  DOI：10.1021/ja00165a079

  日期：1990.4