N-benzyl-N-methylbenzothioamide | 73641-17-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-N-methylbenzothioamide
• 英文别名: N-benzyl-N-methylbenzenecarbothioamide
• CAS: 73641-17-5
• 化学式: C₁₅H₁₅NS
• 分子量: 241.357
• InChiKey: YUAGLNKPMMJOJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-methylbenzothioamide 在 五羰基溴化锰(I) 、 氢气 、 三乙胺 、 copper(I) bromide 作用下， 100.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 1.0h， 以97%的产率得到甲基二苄胺
  参考文献：
  名称：

  一种催化硫代酰胺衍生物氢化脱硫的方法

  摘要：

  本发明提出的是一种催化硫代酰胺衍生物氢化脱硫的方法，通过向聚四氟乙烯内衬反应管中依次加入五羰基溴化锰催化剂、反应底物硫代酰胺衍生物、Lewis酸、溶剂和碱，将反应管放置于高压釜内，充入氢气进行催化氢化反应后冷却至室温，放出气体，用乙酸乙酯冲洗反应管，过硅胶小短柱并旋干，经柱色谱提纯后得到目标产物。本发明通过利用毒性较低、化学选择性和生物相容性较好的一价锰作为催化剂催化硫代酰胺衍生物的氢化脱硫，底物范围较广，胺的产率高，具有较大的药物合成应用价值。

  公开号：

  CN113061121B
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苄胺 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 C₁₁H₁₉N₂O₂⁽¹⁺⁾*Cl₄Fe^(1-) 、 氧气 、 sodium phosphate 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 1.0h， 以63%的产率得到N-benzyl-N-methylbenzothioamide
  参考文献：
  名称：

  铁基咪唑盐介导的胺的氧化偶合-硫代制备硫代酰胺

  摘要：

  摘要 已经描述了一种有效的和选择性的多组分氧化偶合，其中涉及使用两种不同的胺，磷酸钠和元素硫，通过微波辐射制备硫代酰胺。必须使用铁（III）基咪唑鎓盐作为催化剂。实际上，铁基催化剂参与了两种胺的氧化偶联以及随后的C–S键形成。该协议可用于多种伯苄胺和烷基胺，作为偶联伙伴。因此，芳族环中的各种富电子和贫电子的取代基以及稠合的哌啶衍生物是该反应中合适的起始原料。一些获得的产物是天然产物的重要合成中间体。 已经描述了一种有效的和选择性的多组分氧化偶合，其中涉及使用两种不同的胺，磷酸钠和元素硫，通过微波辐射制备硫代酰胺。必须使用铁（III）基咪唑鎓盐作为催化剂。实际上，铁基催化剂参与了两种胺的氧化偶联以及随后的C–S键形成。该协议可用于多种伯苄胺和烷基胺，作为偶联伙伴。因此，芳族环中的各种富电子和贫电子的取代基以及稠合的哌啶衍生物是该反应中合适的起始原料。一些获得的产物是天然产物的重要合成中间体。

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610179

文献信息

• Chemoselective Transamidation of Thioamides by Transition‐Metal‐Free N−C(S) Transacylation
  作者：Guangchen Li、Yangyang Xing、Hui Zhao、Jin Zhang、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1002/anie.202200144

  日期：2022.4.11

  for transamidation of thioamides by N−C(S) transacylation is reported. This process exploits the concept of site-selective N-tert-butoxycarbonyl activation, resulting in ground-state-destabilization of thioamides. The study establishes a powerful direction to the development of new molecules in chemistry and biology by rational modification of nN→π*C=S resonance of the thioamide bond.

  报道了第一种通过 NC(S) 转酰基作用对硫代酰胺进行转酰胺基作用的通用、温和且高度化学选择性的方法。该过程利用了位点选择性 N-叔丁氧羰基活化的概念，导致硫代酰胺的基态不稳定。该研究通过对硫代酰胺键的n N →π* C=S共振进行合理修饰，为化学和生物学新分子的发展奠定了有力的方向。
• Microwave-assisted synthesis of thioamides with elemental sulfur
  作者：Mátyás Milen、Péter Ábrányi-Balogh、András Dancsó、György Keglevich

  DOI：10.1080/17415993.2011.640329

  日期：2012.2.1

  sodium hydrogen sulfide/diethylamine hydrochloride (8) as the reagent. Thioamides have also been prepared from amides, reacting them with tetraphosphorus decasulfide, either with or without additives (9), or using Lawesson’s reagent (10), ethylaluminum sulfide (11), or boron sulfide (12). Another method for the synthesis of thioamides utilizes elemental sulfur in the Willgerodt–Kindler reaction involving

  硫代酰胺是有机化学中有价值的中间体 (1)。此外，该官能团是一些应用广泛的药效团的重要组成部分 (2)。文献中报道了许多制备硫代酰胺的方法。通常，它们是使用硫代乙酸 (3)、O,O-二烷基二硫代磷酸酯 (4)、二苯基膦二硫代酸 (5)、三甲基硅烷硫醇钠 (6)、Dowex SH (7) 或硫化氢钠/二乙胺盐酸盐（8）为试剂。硫代酰胺也已由酰胺与十硫化四磷反应制备，有或没有添加剂 (9)，或使用劳森试剂 (10)、乙基硫化铝 (11) 或硫化硼 (12)。另一种合成硫代酰胺的方法在涉及胺和醛或酮的 Willgerodt-Kindler 反应中利用元素硫 (13)。在过去的几年中，硫作为一种简单、廉价且通用的试剂已被用于许多有机转化中 (14)。我们的目的是研究各种芳基甲胺衍生物在微波 (MW) 条件下与元素硫的反应。
• Europhtal: An industrial cobalt phthalocyanine complex as the efficient catalyst for synthesis of thioamides by one‐pot reaction of mercaptans and amines
  作者：Nasser Zarinderakht、Mohammad Abbasi、Najmeh Nowrouzi

  DOI：10.1002/aoc.6709

  日期：2022.7

  The potential of industrial cobalt phthalocyanines in the synthesis of thioamides is reported. A mixture of an industrial sulfonated cobalt phthalocyanines known as Co[(SO3Na)2,3Pc] (Europhtal catalyst additive 8020) is introduced as an efficient catalyst capable of converting benzyl thiols to synthetically valuable thioamides by reaction with amines and DMSO. In this procedure, different primary and

  报告了工业钴酞菁在硫代酰胺合成中的潜力。引入称为 Co[(SO 3 Na) 2,3 Pc]（Europhtal 催化剂添加剂 8020）的工业磺化钴酞菁混合物作为能够通过与胺和 DMSO 反应将苄硫醇转化为具有合成价值的硫代酰胺的高效催化剂。在该过程中，不同的伯​​胺和仲胺以及杂环胺成功地以高产率转化为苯并硫代酰胺。这种简单的一锅三组分转化方法具有可扩展性，并为合成多种苯硫代酰胺提供了有效且实用的途径。
• Ynamide-Mediated Thioamide and Primary Thioamide Syntheses
  作者：Changliu Wang、Chunyu Han、Jinhua Yang、Zhenjia Zhang、Yongli Zhao、Junfeng Zhao

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03076

  日期：2022.5.6

  Environmentally friendly ynamide-mediated thioamidation of monothiocarboxylic acids with amines or ammonium hydroxide for the syntheses of thioamides and primary thioamides is described. Simple and mild reaction conditions enable the reaction to tolerate a wide variety of functional groups such as hydroxyl group, ester, tertiary amine, ketone, and amide moieties. Readily available NaSH served as the

  描述了用于合成硫代酰胺和伯硫代酰胺的环保型 ynamide 介导的单硫代羧酸与胺或氢氧化铵的硫代酰胺化反应。简单温和的反应条件使反应能够耐受多种官能团，例如羟基、酯、叔胺、酮和酰胺部分。现成的 NaSH 作为硫源，避免使用有毒、昂贵和恶臭的有机硫试剂，使该策略对环境友好且实用。重要的是，α-手性单硫代羧酸的立体化学完整性在活化步骤和随后的氨解过程中得以保持，从而为肽 C 末端修饰提供了一种无外消旋化策略。此外，
• Effect of Amine Nature on Reaction Mechanism:  Aminolyses of <i>O</i>-4-Nitrophenyl Thionobenzoate with Primary and Secondary Amines
  作者：Ik-Hwan Um、Seung-Eun Lee、Hey-Jin Kwon

  DOI：10.1021/jo0259360

  日期：2002.12.1

  determined for the reactions of 2 with all the primary and secondary amines studied. The k(1) value is larger for the reaction with the primary amine than for the reaction with the isobasic acyclic secondary amines, while the k(-)(1) value is much larger for the latter reaction than for the former reaction. The k(3) value for the reaction with secondary amine is independent of the amine basicity. The small

  已用分光光度法测定了O-4-硝基苯基硫代苯甲酸酯（2）与一系列伯和无环仲胺的反应的伪一级速率常数（k（obs））。对于2与伯胺的反应，k（obs）对胺浓度的曲线是线性的。2与伯胺反应的布朗斯台德型图的斜率随胺碱度的增加而从0.77降低至0.17，表明该反应通过两性离子加成中间体进行，其中速率决定步骤从苯酚的分解而变化胺碱度增加，反应产物的中间体形成中间体。另一方面，对于所研究的所有无环仲胺的反应，k（obs）与胺浓度的关系曲线呈现出向上弯曲，这表明该反应通过两个中间体进行，例如两性离子加成中间体和阴离子中间体。微观速率常数（k（1），k（-）（1），k（2）和k（3）（如果有）已经确定，用于2与所研究的所有伯胺和仲胺的反应。与伯胺的反应的k（1）值比与等重无环仲胺的反应的k（1）值大，而后一个反应的k（-）（1）值比前一个反应大。与仲胺反应的k（3）值与胺的碱性无关。有人认为小k（2）/