(-)-2--(2S,3R)-3-propyloxirane | 142129-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-2--(2S,3R)-3-propyloxirane
• 英文别名: (-)-(2S,3R)-3-Propyloxiran-2-ylmethyl 4-methylbenzenesulfonate；(2S,3R)-2,3-epoxyhex-1-yl tosylate；[(2S,3R)-3-propyloxiran-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 142129-25-7
• 化学式: C₁₃H₁₈O₄S
• 分子量: 270.35
• InChiKey: QDPITHJQVMFWHD-OLZOCXBDSA-N

物化性质

• 沸点：
  397.2±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.184±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  64.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-2--(2S,3R)-3-propyloxirane 在 ((1S,2R,5S)-2-i-Pr-5-Me-cyclohex-1-yl)Cp)2TiCl₂ 锰 、 1,4-环己二烯 、 2,4,6-collidine hydrochloride 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (R)-5-正丁基二氢呋喃-2-酮
  参考文献：
  名称：

  Titanocene-Catalyzed Regiodivergent Epoxide Openings

  摘要：

  The first regiodivergent opening of unbiased epoxides providing the ring-opened products in high enantiomeric excess from racemic and exceptionally high enantiomeric excess from enantioenriched substrates in a double asymmetric process has been devised. It constitutes a more general case of the very important enantioselective openings of meso-epoxides.

  DOI：

  10.1021/ja0686211
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-2,3-epoxy-1-hexanol 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 以58%的产率得到(-)-2--(2S,3R)-3-propyloxirane
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸引起2，3-环氧硫化物的重排；用氮杂环和酰胺对硫鎓离子中间体进行区域特异性捕获。亚胺作为亲核等效物用于伯胺的选择性单烷基化

  摘要：

  描述了路易斯酸诱导的2，3-环氧硫化物到相应的3-三甲基甲硅烷氧基-1，2-噻吩鎓离子的转化。这样的中间体与甲硅烷基化的氮杂环和区域特异性的酰胺反应，以完全中等的化学控制，以良好至中等的产率形成1-取代的3-羟基-2-硫醚。观察到排他的N-烷基化。当简单的伯胺用作亲核试剂时，仅分离出多烷基化产物。但是，亚胺可以有效地用作伯胺的亲核当量，最初形成的亚胺离子很容易被碱水溶液水解而释放出仲胺，这是伯胺整体选择性单烷基化的产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00036-1

文献信息

• Base-mediated intramolecular one-pot double-cyclization of epoxide-tethered 2-fluorobenzenesulfonamides: an avenue to 1,4-benzoxazine-fused benzothiaoxazepine-1,1-dioxides
  作者：Jonali Das、Biraj Jyoti Borah、Sajal Kumar Das

  DOI：10.1039/c9ob02377a

  日期：——

  A regio- and diastereoselective synthesis of pharmaceutically relevant 1,4-benzoxazine-fused benzothiaoxazepine-1,1-dioxides has been achieved under transition metal-free mild reaction conditions.

  在无过渡金属、温和反应条件下，实现了具有药用价值的1,4-苯并噁嗪-融合苯噻氧烷-1,1-二氧化物的区域和对映选择性合成。
• Switching of regioselectivity in base-mediated diastereoselective annulation of 2,3-epoxy tosylates and their <i>N</i>-tosylaziridine analogs with 2-mercaptobenzimidazole
  作者：Arup Jyoti Das、Hemi Borgohain、Bipul Sarma、Sajal Kumar Das

  DOI：10.1039/c9ob02454a

  日期：——

  intermolecular alkylation followed by an N-C3 bond-forming, endo-selective intramolecular epoxide ring-opening cyclization reaction. A spectacular regioselectivity switching (tandem S-C3 and N-C1 bond formation reactions) was observed with related trans-N-tosylaziridine substrates. Wide substrate scope, complete diastereoselectivity, high to complete regioselectivity and mild transition metal-free conditions

  已开发出一种由碱介导的易于接近的2，3-环氧甲苯磺酸盐与2-巯基苯并咪唑的二亲核环化反应，用于一锅非对映选择性合成基于苯并咪唑的三环化合物，该化合物具有两个立体异构中心。对于在C3位置带有芳基或烷基取代基的反式底物，该反应涉及初始的形成S-C1键的分子间烷基化，然后进行形成N-C3键的内选择性分子内环氧化物开环环化反应。在相关的反式-N-甲苯磺酰氮丙啶底物上观察到了惊人的区域选择性转换（串联S-C3和N-C1键形成反应）。宽的底物范围，完全的非对映选择性，高至完全的区域选择性以及温和的无过渡金属条件，使得该方案特别有效和实用。
• DIASTEREOSELECTIVE OXIDATION OF 2,3-EPOXY ALCOHOL-DERIVED THIIRANES, AND ¹H NMR ANALYSIS OF THE CORRESPONDING THIIRANE S-OXIDES
  作者：Paul R. Carlier、Guilan Liu、H. Y. Peter Lam

  DOI：10.1080/10426509708043562

  日期：1997.7.1

  alcohol-derived thiiranes; steric factors alone appear to determine the anti:syn selectivity. Detailed 1H NMR analysis was performed on both the stable anti- and the unstable syn-thiirane S-oxides. The thiirane S-oxide ring protons are found to possess unusually large vicinal coupling constants (approx. 11 Hz) and their chemical shifts are quite sensitive to the anisotropy of the SO moiety.

  摘要 制备了衍生自 cis-2,3-epoxyhexan-1-ol 的抗硫杂环丙烷 S-氧化物，用作烯烃环氧化和单线态氧化的过渡态类似物。发现通常在硫化物氧化中利用的 β-羟基导向效应在导向顺式环氧醇衍生的硫杂丙环的氧化方面完全无效；空间因素似乎单独决定了抗：syn 选择性。对稳定的抗和不稳定的合成硫杂丙环硫醚 S-氧化物进行了详细的 1 H NMR 分析。发现硫杂环 S-氧化物环质子具有异常大的邻位耦合常数（约 11 Hz），并且它们的化学位移对 SO 部分的各向异性非常敏感。
• An epoxide-opening cyclization/double Smiles rearrangement cascade approach to <i>N</i>-aryl-1,4-benzoxazines and <i>N</i>-arylindolines
  作者：Jonali Das、Abhijit Gogoi、Biraj Jyoti Borah、Sajal Kumar Das

  DOI：10.1039/d3ob00440f

  日期：——

  Reported herein is a transition-metal-free protocol for a regio- and diastereoselective synthesis of hydroxyalkyl group-embedded N-arylbenzo[b][1,4]oxazines and N-arylindolines based on an epoxide-opening cyclization/double Smiles rearrangement cascade of p-nosylamide-tethered epoxides. To the best of our knowledge, this is the first report of the integration of epoxide-opening cyclization with Smiles

  本文报道的是一种无过渡金属的协议，用于基于环氧化物开环/双微笑重排级联的羟烷基嵌入的N -芳基苯并[ b ] [1,4]恶嗪和N -芳基二氢萘的区域选择性和非对映选择性合成p -nosylamide-tethered 环氧化物。据我们所知，这是第一份将环氧化物开环与 Smiles 重排以级联方式整合的报告，能够同时构建和N-N-杂环的芳基化。该反应使用衍生自市售 2-硝基苯酚和易于获得的烯丙基卤化物/醇的底物，并表现出广泛的底物范围并以高产率提供产品。
• Base-Mediated, Chemo- and Regioselective (4+2) Annulation of Indole-2-carboxamides with 2,3-Epoxy Tosylates toward 1,2-Fused Indoles
  作者：Arup Jyoti Das、Sajal Kumar Das

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00813

  日期：2023.7.7

  indole-2-carboxamides with 2,3-epoxy tosylates has been explored. The protocol delivers 3-substituted pyrazino[1,2-a]indol-1-ones in high yields in diastereoselective fashion, and neither 4-substituted pyrazino[1,2-a]indol-1-ones nor tetrahydro-1H-[1,4]diazepino[1,2-a]indol-1-ones are generated, irrespective of whether the distal epoxide C3 substituent is alkyl or aryl, or the epoxide is cis- or trans-configured

  已经探索了吲哚-2-甲酰胺与 2,3-环氧甲苯磺酸盐的碱介导[4+2]环化。该方案以非对映选择性方式以高产率提供 3-取代的吡嗪[1,2- a ]吲哚-1-酮，并且既不产生 4-取代的吡嗪[1,2- a ]吲哚-1-酮，也不产生四氢-1 H-无论远端环氧化物C3取代基是烷基还是芳基，或者环氧化物是顺式还是反式，都会生成[1,4]二氮杂[1,2- a ]吲哚-1-酮-配置。该反应通过用 2,3-环氧甲苯磺酸酯对吲哚支架进行 N-烷基化，同时进行 6-外选择性环氧化物开环反应，在一锅中进行。值得注意的是，该过程对于两种起始材料都具有化学和区域选择性。据我们所知，该过程代表了吲哚基二杂核亲核试剂与环氧化物基介电试剂一锅成环的第一个成功例子。