<3R,4R>-4-methyl-5-hexen-3-ol | 1538-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: <3R,4R>-4-methyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: (3R,4R)-4-methyl-5-hexen-3-ol；4-methylhex-5-en-3-ol；(3RS,4RS)-4-methyl-hex-5-en-3-ol；threo-3-Methyl-hexen-(1)-ol-(4)；rel-(3R,4R)-4-Methyl-5-hexen-3-ol；(3R,4R)-4-methylhex-5-en-3-ol
• CAS: 1538-21-2
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: YWGKPAFCGIHQIM-RNFRBKRXSA-N

物化性质

• 沸点：
  140.5±0.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.830±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <3R,4R>-4-methyl-5-hexen-3-ol 生成 (3R*,4R*)-(E)-4-methyl-5-hepten-3-ol
  参考文献：
  名称：

  SCHLOSSER, M.;FUJITA, KATSURAMARU, ANGEW. CHEM., 1982, 94, N 4, 320

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-Methyl-3-trimethylsilylbut-3-enal 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 <3R,4R>-4-methyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性地将亲核试剂添加到2-烷基-3-三甲基甲硅烷基烷基-3-烯基羰基化合物中。β-甲基均烯丙基醇和β-羟基-α-甲基酮的立体选择性制备

  摘要：

  亲核试剂与2-烷基-3-三甲基甲硅烷基链-3-烯基羰基化合物反应，得到具有高非对映选择性的“ Cram”产物。这允许立体选择性地制备β-甲基均醇和β-羟基-α-甲基酮。

  DOI：

  10.1039/c39840001130

文献信息

• Stereochimie de quelques reactions entre aldehydes et reactifs de Grignard satures et allyliques
  作者：H. Felkin、Y. Gault、G. Roussi

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)92953-9

  日期：1970.1

  γ-dimethylallyl magnesium bromides) and secondary alkyl [s-butyl magnesium bromide and (1,2-dimethylpropyl) magnesium chloride] Grignard reagents to form pairs of diastereoisomeric alcohols R′—CHMeCHOH—R (R′ = CH2CH, CH2CMe, Et and iPr, respectively). The reactions involving the secondary alkyl Grignard reagents are not stereoselective; those involving the allylic Grignard reagents show some stereoselectivity

  醛R-CHO（R = Me，Et，iPr，tBu）与烯丙基（巴豆基和β，γ-二甲基烯丙基溴化镁）和仲烷基[仲丁基溴化镁和（1,2-二甲基丙基）氯化镁]反应试剂以形成非对映异构的醇对R'-CHMeCHOH-R（R'= CH 2 = CH 3，CH 2 = CMe E，Et和iPr）。涉及二级烷基格氏试剂的反应不是立体选择性的；反之亦然。那些涉及烯丙基格利雅试剂的试剂显示出一定的立体选择性，其方向和大小取决于试剂和醛的结构。
• Total Synthesis of 10-Deoxymethynolide and Narbonolide
  作者：Richeng Xuan、Hong-Se Oh、Younghoon Lee、Han-Young Kang

  DOI：10.1021/jo702384d

  日期：2008.2.1

  flexible and convenient approach was developed for the synthesis of 10-deoxymethynolide (1) and narbonolide (2), which are aglycones of the methymycin and the pikromycin families of macrolide antibiotics. These lactones are produced by pikromycin polyketide synthase from Streptomyces venezuelae. Polyketide lactones, 10-deoxymethynolide and narbonolide, which contain 12- and 14-membered rings, respectively

  开发了一种灵活方便的方法来合成10-脱氧甲氧内酯（1）和那波内酯（2），它们是间霉素和大环内酯类抗生素的吡咯霉素家族的糖苷配基。这些内酯是由委内瑞拉链霉菌的吡咯霉素聚酮化合物合酶产生的。有效地合成了分别包含12元和14元环的聚酮内酯，10-脱氧甲氧内酯和narbonolide。将这些目标内酯逆合成合成为三部分，并通过使用不对称的醛醇缩合反应，山口酯化反应和闭环复分解反应进行组装。由第二代Grubbs催化剂催化的闭环易位反应在制备这些大环聚酮内酯中特别有效。
• Allylstannation
  作者：Andrea Boaretto、Daniele Marton、Giuseppe Tagliavini、Paolo Ganis

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85039-8

  日期：1987.3

  n-C5H11, (CH3)2CH, (CH3)3C, C6H5, CH2CH, CH2C(CH3), (E)-CH3CHCH, (E)-C3H7CHCH, (E)-C6H5CHCH) have been carried out in the presence of Lewis acids such as Bu2SnCl2, BF3·Et2O and TiCl4. The stereochemical course of the reactions to give homoallylic alcohols does not necessarily depend on the formation of intermediate Lewis acid-aldehyde complexes, but rather upon the formation of allylmetal compounds

  （E / Z）-Bu 3 SnCH 2 CH = CHCH 3与RCHO（R = CH 3，C 2 H 5，nC 3 H 7，nC 4 H 9，nC 5 H 11，（CH 3）2 CH之间的反应，（CH 3）3 C，C 6 H 5，CH 2 = CH，CH 2 = C（CH 3），（E）-CH 3 CH = CH ，（E）-C 3 H 7在路易斯酸例如Bu 2 SnCl 2，BF 3 ·Et 2 O和TiCl 4的存在下进行了CH 3 CH，（E）-C 6 H 5 CH 3 CH）。生成均烯丙基醇的反应的立体化学过程不一定取决于中间体路易斯酸-醛络合物的形成，而是取决于烯丙基金属化合物（例如Bu 2 ClSnCH 2 CH = CHCH 3，Bu 2 ClSnCH（CH 3）CHCH 2，氯3 TICH 2 CHCHCH 3等）是与羰基化合物反应的实际物质。Bu 3 SnCH 2 CH
• Allylstannation III. Synthesis of homoallylic alcohols and 4-chloro-2,6-dialkyl-3-methyltetrahydropyrans by reactions between (E/Z)-2-butenyldichloro-n-butyltin and aldehydes
  作者：Alessandro Gambaro、Andrea Boaretto、Daniele Marton、Giuseppe Tagliavini

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80131-4

  日期：1983.10

  (in various cis/trans isomer ratios) reacts readily with neat RCHO (R = CH3, C2H5, (CH3)2CH, and C6H5) at 25°C to give (a) linear alcohols, RCH(OH)CH2CHCHCH3 in the E and Z forms, (b) branched alcohols, RCH(OH)CH(CH3)CHCH2 in the threo and erythro forms, and (c) 2,3,4,6-tetra-substituted tetrahydropyrans (A) as a mixture of cis/trans isomers arising from the CH(CH3)CHCl bond. The maximum yields

  25℃下，2-丁烯基二氯正丁基锡（以各种顺式/反式异构体比率）与纯净的RCHO（R = CH 3，C 2 H 5，（CH 3）2 CH和C 6 H 5）容易反应。得到的（a）的直链醇，RCH（OH）CH 2 CHCHCH 3中E和Z形式，（b）支链醇，RCH（OH）CH（CH 3）CHCH 2在苏式和赤式形式， （c）2,3,4,6-四取代的四氢吡喃（A），其为由CH（CH）产生的顺式/反式异构体的混合物3）CHCl键。在不存在溶剂的情况下，使用3-3.5摩尔比的RCHO /锡化合物可获得这些四氢吡喃的最大收率，而在CH 2 Cl 2中反应后的后处理则以线性醇为主要产物。线性醇的形成似乎是立体定向的，因为获得的E / Z异构体的比例与有机锡化合物中的比例相同。四氢吡喃优先形成为反式异构体。
• Stereo- and regiocontrol of acyclic systems via the lewis acid mediated reaction of allylic stannanes with aldehydes
  作者：Yoshinori Yamamoto、Hidetaka Yatagai、Yuji Ishihara、Norihiko Maeda、Kazuhiro Maruyama

  DOI：10.1016/0040-4020(84)80007-1

  日期：1984.1

  The reaction of crotyltrialkylstannanes (1) with aldehydes in the presence of BF3,OEt2, produces the corresponding erythro homoallyl alcohols (2) predominantly regardless of the geometry of the double bond. Further, the Lewis acid mediated reaction exhibits the enhanced Cram selectivity in comparison with other allylic organometallic reactions which proceed in the absence of Lewis acids. Use of AlCl3-i-PrOH

  在BF 3，OEt 2存在下，巴豆基三烷基锡烷（1）与醛的反应主要产生相应的赤型均烯丙基醇（2），而与双键的几何形状无关。此外，与在不存在路易斯酸的情况下进行的其他烯丙基有机金属反应相比，路易斯酸介导的反应显示出提高的Cram选择性。使用AlCl 3 -i-PrOH作为路易斯酸完全改变了反应过程；产生线性加合物（12）而不是支链加合物（13）。1-BF 3，OEt 2的反应该系统被用于（±）Prelog-Djerassi乳酸（16）和（-）芦竹内酯（19）的短时和立体选择性合成。