di-tert-butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 18721-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Cyclopropan-1.1-dicarbonsaeure-bis-(tert.-butylester)；Di tert butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate；ditert-butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 18721-68-1
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: RCKWUBWMUIUJDV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.2±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.072±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 samarium diiodide 、 tris(dibenzoylmethano)iron(III) 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到di-tert-butyl ethylmalonate
  参考文献：
  名称：

  碘化可促进环丙烷-1,1-二羧酸酯的还原性开环反应。由羰基化合物和1,1-二羧酸二甲酯环丙烷合成取代的5-戊二醇

  摘要：

  在三（二苯甲酰基-甲碘基）铁（III）存在下，环碘-1,1-二羧酸二甲酯很容易与碘化sa（II）进行还原性开环反应。产生的有机sa中间体被脂族酮捕获，得到5，5-二取代的2-甲氧基羰基-5-戊醇化物。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)80123-1
• 作为产物：
  描述：

  卡博替尼杂质HF 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 丙酮 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 di-tert-butyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  分子内反应。第六部分 ω-卤代烷基丙二酸酯与碱反应中成环的速率

  摘要：

  ω-卤代烷基丙二酸酯X·[CH 2 ] n ·CH（CO 2 Et）2（X = Cl或Br; n= 2,3,4或5），已研究了叔丁醇钾在叔丁醇中的乙醇钠与乙醇钠的乙醇溶液。在两种溶剂体系中以及研究的每种酯中，唯一的产物是由分子内亲核取代产生的环烷-1,1-二羧酸酯。在与叔丁醇的反应中，三元，四元，五元和六元环的相对闭合速率为650,000：1：6500：5，动力学表明卤代酯已转化为碳负离子随后在速率确定步骤中环化。在环形成动力学的其他数据背景下，以共轭控制环闭合的方式讨论了结果。二乙基环烷-1 在无环酯为惰性的条件下，在叔丁醇中用叔丁醇钾处理1-二羧酸酯进行酯交换反应。酯交换反应的速率与环的大小成反比，并且基于环从三到五个扩环而引起的反应位点空间干扰的增加来解释该观察结果。

  DOI：

  10.1039/j29680000067

文献信息

• Facile Synthesis of Aliphatic Esters, Malonates and Phenylsulfonyl Esters Using Copper-Catalyzed Addition of Methallyl Grignard Reagent to Activated Cyclopropanes
  作者：Igor Prowotorow、Jerzy Wicha、Koichi Mikami

  DOI：10.1055/s-2001-9751

  日期：——

  Copper-mediated conjugate addition of allylic Grignard reagents to activated cyclopropane derivatives was studied. Unsaturated esters, malonates and phenylsulfonyl esters 2a-d were synthesized from the respective cyclopropanes 1a-d and methallylmagnesium chloride.

  研究了铜介导的烯丙基格氏试剂与活化环丙烷衍生物的共轭加成。不饱和酯、丙二酸酯和苯磺酰基酯 2a-d 分别由环丙烷 1a-d 和甲基烯丙基氯化镁合成。
• Construction of Polycyclic β-Ketoesters Using a Homoconjugate Addition/Decarboxylative Dieckmann Annulation Strategy
  作者：Zhiwei Chen、Allen Y. Hong、Xin Linghu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00754

  日期：2018.6.1

  arene-fused cyclic β-ketoesters from 2-iodoaryl esters and 1,1-cyclopropane diesters is detailed. The synthetic method takes advantage of a CuI·SMe2-mediated homoconjugate addition followed by a decarboxylative Dieckmann cyclization to afford valuable polycyclic building blocks. Various iodoaryl esters and 1,1-cyclopropane diesters were evaluated, and the limitations of both reactions are discussed. Several

  详细说明了由2-碘芳基酯和1,1-环丙烷二酯构建芳烃稠合的环状β-酮酸酯。该合成方法利用了CuI·SMe 2介导的均聚物加成，然后进行脱羧Dieckmann环化的优势，从而提供了有价值的多环结构单元。评价了各种碘代芳基酯和1,1-环丙烷二酯，并讨论了两个反应的局限性。详细介绍了几种机械探针，并介绍了其综合应用。
• Enantioselective Addition of Nitrones to Activated Cyclopropanes
  作者：Mukund P. Sibi、Zhihua Ma、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja0421497

  日期：2005.4.1

  In this paper, we demonstrate the first examples of chiral Lewis acid catalysis in the formation of tetrahydro-1,2-oxazines with very high enantioselectivity starting with diactivated cyclopropanes and nitrones (>90% yields and ee). Reactions with racemic substituted cyclopropanes provide approximately 1:1 diastereomeric tetrahydro-1,2-oxazine products with high enantioselectivity. Mechanistic information for the formation of the tetrahydro-1,2-oxazines is also detailed.
• Jonczyk,A. et al., Roczniki Chemii, 1973, vol. 47, p. 89 - 98
  作者：Jonczyk,A. et al.

  DOI：——

  日期：——
• Samarium(II) iodide promoted reductive ring opening reaction of cyclopropane-1,1-dicarboxylic esters. Synthesis of substituted 5-Pentanolides from carbonyl compounds and dimethyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  作者：Tsuneo Imamoto、Toshihiko Hatajima、Takeshi Yoshizawa

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80123-1

  日期：1994.10

  Dimethyl cyclopropane-1,1-dicarboxylate is readily subjected to reductive ring opening reaction with samarium(II) iodide in the presence of tris(dibenzoyl-methiodo)iron(III). The generated organosamarium intermediate is trapped by aliphatic ketones to afford 5,5-disubstituted 2-methoxycarbonyl-5-pentanolides.

  在三（二苯甲酰基-甲碘基）铁（III）存在下，环碘-1,1-二羧酸二甲酯很容易与碘化sa（II）进行还原性开环反应。产生的有机sa中间体被脂族酮捕获，得到5，5-二取代的2-甲氧基羰基-5-戊醇化物。