2,2,5-trimethyl-5-hexen-3-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2,5-trimethyl-5-hexen-3-ol
• 英文别名: 2,2,5-trimethylhex-5-en-3-ol
• 化学式: C₉H₁₈O
• 分子量: 142.241
• InChiKey: CMNRBZWIXOEPQI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-trimethyl-5-hexen-3-ol 在 Jones reagent 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,2,5-trimethyl-5-hexen-3-one
  参考文献：
  名称：

  肟激进晋升双加氧，Oxyamination，和烯的Diamination：异恶唑啉和循环硝酮的合成

  摘要：

  出速度：分子内除了肟基团到CC键的通过使用DEAD和TEMPO，得到4,5- dihydroisoxazoles作为结果实现一个C  O键形成，5-外-trig环化。γ，δ不饱和酮肟也反应至C，得到环状硝酮 N键的形成。这些反应为未活化烯烃的邻位双官能化提供了一种无金属的方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201203799
• 作为产物：
  描述：

  特戊醛 、 3-氯-2-甲基丙烯 在 氯化铵 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,2,5-trimethyl-5-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铁催化还原环化烯基碳酸乙烯酯用于立体选择性合成取代的四氢呋喃、四氢吡喃和色曼

  摘要：

  描述了一种立体选择性合成取代四氢呋喃 (THFs)、四氢吡喃 (THPs) 以及色满的方法，该方法使用分子间氢原子转移 (HAT)，然后对烯基乙烯基碳酸酯进行分子内自由基环化。该 Fe(acac) 3催化反应使用 PhSiH 3作为 H 源，在环境条件下以 HFIP/乙二醇（5:1 混合物）作为溶剂工作。开发的方法具有广泛的底物范围，适合克级合成。该方法甚至可以很容易地获得含有两个季碳的六取代环醚。该策略用于构建氧杂螺环系统。可以实现稠合双环和三环基序的非对映选择性合成。使用 NOE 实验确定产物的立体化学，并通过对两种衍生物的单晶 X 射线衍射研究进一步证实。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200629

文献信息

• Radical-Mediated Diamination of Alkenes with Phenylhydrazine and Azodicarboxylates: Highly Diastereoselective Synthesis of<i>trans</i>-Diamines from Cycloalkenes
  作者：Ming-Kui Zhu、Yu-Chen Chen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/chem.201203832

  日期：2013.4.22

  Metal‐free synthesis: Diamination of alkenes by using phenylhydrazine and azodicarboxylates could be achieved in a one‐pot manner under very mild conditions (see scheme; Boc=tert‐butoxycarbonyl). This process works with the assistance of acetic acid by means of a radical mechanism and displays a high trans selectivity when cycloalkene substrates were used in the reaction.

  不含金属的合成：在非常温和的条件下，可以通过单罐方式通过苯肼和偶氮二羧酸酯进行烯烃的胺化反应（参见方案； Boc =叔丁氧羰基）。该方法借助于自由基机理在乙酸的辅助下进行，并且当在反应中使用环烯烃底物时显示出高的反式选择性。
• Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Unactivated Alkenes with Acrylates: Application to the Synthesis of the C13-C21 Fragment of Palmerolide A
  作者：Zhen-Kang Wen、Yun-He Xu、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/chem.201201806

  日期：2012.10.15

  Diene to meet: A palladium‐catalyzed cross‐coupling reaction between alkyl‐substituted olefins and acrylates gives the corresponding butadienes in moderate yield and stereoselectivity. This atom‐economical reaction, which forms C–C bonds, tolerates a wide range of allylic and homoallylic alcohols, and acrylates (see scheme; TIPS =triisopropylsilyl). The methodology was applied to the synthesis of the

  满足的二烯：烷基取代的烯烃与丙烯酸酯之间的钯催化交叉偶联反应以中等收率和立体选择性提供了相应的丁二烯。这种形成C- C键的原子经济反应可耐受各种烯丙基和均烯丙基醇以及丙烯酸酯（请参见方案； TIPS =三异丙基甲硅烷基）。该方法应用于棕榈油内酯A的C13–C21片段的合成。
• Mechanistic Variations in Ionic Hydrogenation of Unsaturated Phosphine and Amine Boranes
  作者：Timothy S. De Vries、Supriyo Majumder、Angela M. Sandelin、Guoqiang Wang、Edwin Vedejs

  DOI：10.1021/ol2031203

  日期：2012.2.3

  Internal hydride transfer occurs when tethered carbocations are generated from unsaturated phosphine or phosphinite boranes. 3-Methylenecyclohexyl-derived boranes 12 or 18 react with MsOH to give ionic hydrogenation products with high syn-selectivity. With unsaturated amine boranes, initial hydrogen evolution gives BH2(OMs) complexes, but IH occurs using excess MsOH in a slower second stage. A diastereoselective

  当不饱和膦或次膦酸硼烷生成束缚碳正离子时，会发生内部氢化物转移。3-亚甲基环己基衍生的硼烷12或18与 MsOH 反应得到具有高顺选择性的离子氢化产物。对于不饱和胺硼烷，初始析氢产生 BH 2 (OMs) 配合物，但 IH 在较慢的第二阶段使用过量的 MsOH 发生。使用樟脑磺酸（第一阶段）和 MsOH（第二阶段）从26b发生非对映选择性反应，水解后得到 33（68% ee）。
• Preparation of homoallylic alcohols by reaction of aldehydes with η³-allyl- and η³-crotylmolybdenum complexes
  作者：Kevin P Gable、M Sundaram Shanmugham、James D White

  DOI：10.1139/v00-015

  日期：2000.6.1

  η³-Allyl and η³-methallyl complexes of molybdenum react with aldehydes to give homoallylic alcohols in preparative yields when water is used as a proton source, but the scope of the reaction is narrowed in the case of the η³-crotylmolybdenum complex by the formation of both transposed and nontransposed products.Key words: molybdenum, allylation, chelate model, transposition.

  钼的η³-丙烯基和η³-丙烯甲基配合物与醛反应，在使用水作为质子源时，可以以较高的产率制备得到同构烯丙醇，但在η³-丁烯基钼配合物的情况下，由于形成了转位和非转位产物，反应的范围受到了限制。关键词：钼，烯基化，螯合模型，转位。
• Remote Arylative Substitution of Alkenes Possessing an Acetoxy Group via β‐Acetoxy Elimination
  作者：Kazuma Muto、Takaaki Kumagai、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1002/anie.202111396

  日期：2021.11.8

  Palladium-catalyzed remote arylative substitution was achieved for the reaction of arylboronic acids with alkenes possessing a distant acetoxy group via nondissociative chain walking and β-acetoxy elimination.

  芳基硼酸与具有远距离乙酰氧基的烯烃通过非离解链行走和β-乙酰氧基消除反应，实现了钯催化的远程芳基化取代。