4-((trifluoromethyl)thio)pyridine | 651059-83-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 4-((trifluoromethyl)thio)pyridine
• 英文别名: 4-pyridyl trifluoromethyl sulfide；4-(Trifluoromethylthio)pyridine；4-(trifluoromethylsulfanyl)pyridine
• CAS: 651059-83-5
• 化学式: C₆H₄F₃NS
• 分子量: 179.166
• InChiKey: LPCAKBMMWQLYFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((trifluoromethyl)thio)pyridine 在 sodium periodate 、 rhodium(III) chloride hydrate 、 2-Methoxyphenylmagnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 4-三氟甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过砜的配体偶联反应进行 N-杂芳族氟烷基化

  摘要：

  通过格氏试剂促进的形式SO 2挤出反应，由氟烷基2-氮杂杂芳基砜有效合成氟烷基化N-杂芳烃。该反应通过五配位硫(VI)中间体的配体偶联进行，并表现出独特的氟效应。

  DOI：

  10.1002/anie.202401091
• 作为产物：
  描述：

  sodium 2,2,2-trifluoroacetate 、 吡啶-4-硼酸 在 potassium phosphate 、 1,10-菲罗啉 、 copper(I) thiocyanate 、 sulfur 、 silver carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到4-((trifluoromethyl)thio)pyridine
  参考文献：
  名称：

  的芳基硼酸铜-介导的氧化trifluoromethylthiolation用CF 3 CO 2 Na和元素硫

  摘要：

  据报道，用便宜且容易获得的三氟乙酸钠和元素硫对芳基硼酸进行三组分铜介导的氧化三氟甲基硫醇化反应。在温和的反应条件下，以中等收率合成了多种三氟甲硫基取代的芳族化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2013.10.028

文献信息

• A mild and fast photocatalytic trifluoromethylation of thiols in batch and continuous-flow
  作者：Natan J. W. Straathof、Bart J. P. Tegelbeckers、Volker Hessel、Xiao Wang、Timothy Noël

  DOI：10.1039/c4sc01982b

  日期：——

  the development of a mild and fast photocatalytic trifluoromethylation of thiols. The combination of commercially available Ru(bpy)3Cl2, visible light and inexpensive CF3I gas proved to be an efficient method for the direct trifluoromethylation of thiols. The protocol is demonstrated on a wide range of aromatic, hetero-aromatic and aliphatic substrates in both batch and continuous microflow (32 examples

  S–CF 3键是各种药物和农用化学化合物中的重要结构基序。然而，它们的制备仍然是合成有机化学中的主要挑战。在这里，我们报告了轻度和快速的硫醇光催化三氟甲基化的发展。市售Ru（bpy）3 Cl 2，可见光和便宜的CF 3的组合事实证明，煤气是直接进行硫醇三氟甲基化的有效方法。该协议在批量和连续微流中均在多种芳族，杂芳族和脂族底物上得到了证明（32个实例，产率52-98％）。通过改进的气液传质，增强的辐照以及方便处理气态CF 3源，通过连续施加微流使工艺强度提高，生产率（0.25 mmol min -1）提高了15倍。此外，流动过程的效率允许减少CF 3 I的量（1.1当量）以达到完全转化。
• Copper-Mediated Oxidative Trifluoromethylthiolation of Potassium Aryltrifluoroborates with Elemental Sulfur and Ruppert–Prakash Reagent
  作者：Srinivas Dubbaka、Azmi Atthunuri、Koraboina Prakash、Prabhu Rangabashyam、Satyanarayana Gadde、Rajesh Kothandaraman

  DOI：10.1055/s-0035-1561565

  日期：——

  procedure for the copper-mediated oxidative trifluoromethylthiolation of potassium aryl- and heteroaryltrifluoroborates with Ruppert–Prakash reagent and elemental sulfur is presented. Aryl trifluoromethyl thioethers can be prepared in good to moderate yield under mild reaction conditions. A facile procedure for the copper-mediated oxidative trifluoromethylthiolation of potassium aryl- and heteroaryltrifluoroborates

  §这些作者同等贡献这项工作。 抽象的 提出了使用Ruppert-Prakash试剂和元素硫对铜介导的芳基和杂芳基三氟硼酸钾的氧化三氟甲基硫醇化的简便方法。芳基三氟甲基硫醚可以在温和的反应条件下以良好至中等的产率制备。 提出了使用Ruppert-Prakash试剂和元素硫对铜介导的芳基和杂芳基三氟硼酸钾的氧化三氟甲基硫醇化的简便方法。芳基三氟甲基硫醚可以在温和的反应条件下以良好至中等的产率制备。
• Nucleophilic Perfluoroalkylation of Aldehydes, Ketones, Imines, Disulfides, and Diselenides
  作者：Chaya Pooput、William R. Dolbier,、Maurice Médebielle

  DOI：10.1021/jo060250j

  日期：2006.4.1

  trifluoromethylation, the perfluoroalkyl anion reagents created by mixing C2F5I and n-C4F9I with tetrakis(dimethylamino)ethylene (TDAE) were effective in their nucleophilic reactions with aldehydes, ketones, imines, disulfides, and diselenides. Irradiation proved beneficial in the aldehyde and ketone reactions.

  使用类似于为亲核三氟甲基化开发的方法，通过将C 2 F 5 I和n -C 4 F 9 I与四（二甲基氨基）乙烯（TDAE）混合而产生的全氟烷基阴离子试剂在与醛，酮的亲核反应中有效，亚胺，二硫化物和二硒化物。辐射被证明对醛和酮反应有利。
• A New and Efficient Method for the Synthesis of Trifluoromethylthio- and Selenoethers
  作者：Chaya Pooput、Maurice Medebielle、William R. Dolbier

  DOI：10.1021/ol036303q

  日期：2004.1.1

  [reaction: see text] A new atom-economic procedure for preparation of trifluoromethyl thio- and selenoethers is reported, wherein both halves of aryl and alkyl disulfides and diselenides are able to be utilized with high efficiency.

  [反应：见正文]报道了一种制备三氟甲基硫代和硒代醚的新的原子经济方法，其中一半的芳基和烷基二硫化物以及二硒化物都可以被高效利用。
• Photoredox-Mediated, Nickel-Catalyzed Trifluoromethylthiolation of Aryl and Heteroaryl Iodides
  作者：Christopher S. Gravatt、Jeffrey W. Johannes、Eric R. King、Avipsa Ghosh

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00631

  日期：2022.7.15

  While trifluoromethylthiolation of aryl halides has been extensively explored, the current methods require complex and/or air-sensitive catalysts. Reported here is a method employing a bench-stable Ni(II) salt and an iridium photocatalyst that can mediate the trifluoromethylthiolation of a wide range of electronically diverse aryl and heteroaryl iodides, likely via a Ni(I)/Ni(III) catalytic cycle.

  虽然已经广泛探索了芳基卤化物的三氟甲基硫醇化，但目前的方法需要复杂的和/或空气敏感的催化剂。本文报道了一种使用台式 Ni(II) 盐和铱光催化剂的方法，该方法可以介导各种电子多样化芳基和杂芳基碘化物的三氟甲基硫醇化，可能通过 Ni(I)/Ni(III) 催化循环. 该反应具有广泛的官能团耐受性和在药物化学中的应用潜力，如获得（外消旋）-莫奈太尔的后期功能化方法所证明的那样。