ethyl (4R,5S,6R,7S,9S)-6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-9-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3,8-trioxaspiro[4.5]decane-4-carboxylate | 176449-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (4R,5S,6R,7S,9S)-6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-9-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3,8-trioxaspiro[4.5]decane-4-carboxylate
• CAS: 176449-91-5
• 化学式: C₂₄H₄₀O₁₀
• 分子量: 488.576
• InChiKey: MWXXWLQHQUNUGT-XLNLKQKTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (4R,5S,6R,7S,9S)-6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-9-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3,8-trioxaspiro[4.5]decane-4-carboxylate 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 methyl 4-deoxy-3-C-((S)-1,2-dihydroxyethyl)-3,3'-O-isopropylidene-3'',6-bis-O-(3,5-dinitrobenzoyl)-α-D-xylo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  甲基六吡喃糖苷在C-4处的脱氧和C-3处的立体特异性支链结构。阿米普霉素糖部分的合成方法。

  摘要：

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。

  DOI：

  10.1021/jo952220e
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,5R,6R)-5-hydroxy-2-methoxy-4-oxo-6-(pivaloyloxymethyl)tetrahydro-2H-pyran-3-yl pivalate 在 吡啶 、 四氧化锇 、 三苯基膦氢溴酸盐 、 对甲苯磺酸 、 triphenylphosphine dibromide 1:1 addition complex 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 丙酮 为溶剂， 反应 118.5h， 生成 ethyl (4R,5S,6R,7S,9S)-6-(2,2-dimethylpropanoyloxy)-9-(2,2-dimethylpropanoyloxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-1,3,8-trioxaspiro[4.5]decane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲基六吡喃糖苷在C-4处的脱氧和C-3处的立体特异性支链结构。阿米普霉素糖部分的合成方法。

  摘要：

  描述了从3开始的五步合成，其以47％的总收率得到部分保护的阿米普霉素糖部分14，并且包括在C-4处的脱氧以及支链的区域和立体选择性的构建。通过三种不同的方法可以使C-4为3的脱氧。适当的苯氧基硫代羰基衍生物用氢化三正丁基锡进行自由基还原，由于在C-2上的脱吡咯作用和消除了甲醇，因此以47％的总收率得到了所需的脱氧糖5和副产物6和7。最适当的脱氧程序使用系统Ph（3）P / I（2）/咪唑，可一步一步制得5，收率为61％。尝试使用系统Ph（3）PBr（2）/ Ph（3）P时，由于消除了甲醇，仅形成了8个。然后在三苯膦氢溴酸盐的存在下，通过8与甲醇的反应完成5的合成，总收率为37％。支链的构建是通过5与[（乙氧基羰基）亚甲基]三苯基膦的Wittig反应，然后渗透和用氢化锂铝还原来完成的。14的异丙基亚丙基化制得16的C-6处具有一个游离羟基，用于链延长和氨普霉素的进一步合成。

  DOI：

  10.1021/jo952220e