benzyldi-p-tolylphosphine oxide | 54441-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyldi-p-tolylphosphine oxide
• 英文别名: Benzyldi(p-tolyl)phosphine oxide；1-[benzyl-(4-methylphenyl)phosphoryl]-4-methylbenzene
• CAS: 54441-76-8
• 化学式: C₂₁H₂₁OP
• 分子量: 320.371
• InChiKey: PJGUFSCTHCLRBR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基苄胺 在 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 benzyldi-p-tolylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  P（O）H化合物的钯催化三氟甲磺酸苄基铵的磷酸化

  摘要：

  已经开发了钯催化的三氟甲磺酸苄基铵与P（O）H化合物的磷酸化反应。以高至优异的产率和高官能团耐受性生产了各种苄基磷化合物。所有三种氢磷酰基化合物，即H-膦酸酯，H-次膦酸酯和仲膦氧化物均适用于该反应。成功的放大实验和一锅合成操作也很好地证明了其实用性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.131020

文献信息

• Controllable Phosphorylation of Thioesters: Selective Synthesis of Aryl and Benzyl Phosphoryl Compounds
  作者：Kaiqiang Xu、Long Liu、Zhaohui Li、Tianzeng Huang、Kang Xiang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01557

  日期：2020.11.20

  The controllable phosphorylations of thioesters were developed. When the reaction was catalyzed by a palladium catalyst, aryl or alkenyl phosphoryl compounds were generated through decarbonylative coupling, while the benzyl phosphoryl compounds were produced through deoxygenative coupling when the reaction was carried out in the presence of only a base.

  开发了可控制的硫酯磷酸化。当反应由钯催化剂催化时，当仅在碱的存在下进行反应时，芳基或烯基磷酰基化合物通过脱羰偶合产生，而苄基磷酰基化合物通过脱氧偶合产生。
• Transition-Metal-Free and Base-Promoted Carbon–Heteroatom Bond Formation via C–N Cleavage of Benzyl Ammonium Salts
  作者：Long Liu、Yuanyuan Tang、Kunyu Wang、Tianzeng Huang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02992

  日期：2021.3.5

  carbon–heteroatom (C–P, C–O, C–S, and C–N) bonds via C–N cleavage of benzyl ammonium salts under transition-metal-free conditions was reported. The combination of t-BuOK and 18-crown-6 enabled a wide range of substituted benzyl ammonium salts to couple readily with different kinds of heteroatom nucleophiles, i.e. hydrogen phosphoryl compounds, alcohols, thiols, and amines. Good functional group tolerance was demonstrated

  据报道，在无过渡金属的条件下，通过苄基铵盐的C–N裂解，可以轻松而通用地构建碳-杂原子（C–P，C–O，C–S和C–N）键。的组合吨-BuOK和18-冠-6启用广泛取代的苄基铵盐的耦合容易地与不同类型的杂原子的亲核试剂，即，氢磷化合物，醇，硫醇和胺。证明了良好的功能组耐受性。还成功进行了放大反应和一锅合成。
• Copper-catalyzed C–P cross-coupling of arylmethyl quaternary ammonium salts via C–N bond cleavage
  作者：Nutao Li、Feng Chen、Guanghui Wang、Qingle Zeng

  DOI：10.1007/s00706-019-02535-y

  日期：2020.1

  AbstractA ligand-free copper-catalyzed C–P cross-coupling reaction of arylmethyl quaternary ammonium salts and diarylphosphine oxides in air is developed. Arylmethyl quaternary ammonium salts with various functional groups and a variety of dialkyl- and diarylphosphine oxides afford C–P cross-coupling products with good yields. This protocol requires no inert atmosphere, no ligand, and simple operation

  摘要开发了无配体的铜催化空气中芳基甲基季铵盐和二芳基膦氧化物的C-P交叉偶联反应。具有各种官能团的芳基甲基季铵盐以及各种二烷基和二芳基膦氧化物可提供具有良好收率的C-P交叉偶联产物。该方案不需要惰性气氛，没有配体和简单的操作步骤。 图形摘要
• Direct phosphorylation of benzylic C–H bonds under transition metal-free conditions forming sp³C–P bonds
  作者：Qiang Li、Chang-Qiu Zhao、Tieqiao Chen、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/d2ra02812c

  日期：——

  Direct phosphorylation of benzylic C–H bonds with secondary phosphine oxides was first realized. The reaction was performed in organo/aqueous biphasic system and under transition metal-free conditions, proceeding via the cross dehydrogenative coupling.

  首次实现了使用二级膦氧直接磷酸化苄基C-H键。该反应在有机/水两相体系中，在过渡金属无条件下进行，通过交叉脱氢偶联进行。
• Metal-free highly chemo-selective bisphosphorylation and deoxyphosphorylation of carboxylic acids
  作者：Liguang Gan、Tianhao Xu、Qihang Tan、Mengjie Cen、Lingling Wang、Jingwei Zhao、Kuang Liu、Long Liu、Wen-Hao Chen、Li-Biao Han、Jacek E. Nycz、Tieqiao Chen

  DOI：10.1039/d3sc01148h

  日期：——

  route for carboxylic acid conversion as the alkyl source, enabling highly efficient and practical synthesis of the corresponding value-added organophosphorus compounds with high chemo-selectivity and wide substrate scope, including the late modification of complex APIs (active pharmaceutical ingredients). Moreover, this reaction also indicates a new strategy for converting carboxylic acids into alkenes

  羧酸在天然和合成世界中都很容易获得。将它们直接用于制备有机磷化合物将极大地促进有机磷化学的发展。在这份手稿中，我们描述了一种在无过渡金属反应条件下的新颖实用的磷酸化反应，该反应可以通过双磷酸化选择性地将羧酸转化为含 P-C-O-P 基序的化合物，并通过脱氧磷酸化转化为苄基磷化合物。该策略为羧酸转化为烷基源提供了一条新途径，能够高效实用地合成具有高化学选择性和广泛底物范围的相应增值有机磷化合物，包括复杂 API（活性药物成分）的后期修饰。此外，该反应还表明了一种通过将这项工作与随后的 WHE 反应与酮和醛相结合，将羧酸转化为烯烃的新策略。我们预计这种转化羧酸的新模式将在化学合成中得到广泛应用。