(3-formylphenyl)phosphonic acid diethyl ester | 63818-48-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-formylphenyl)phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: Diethyl (3-carbonylphenyl)phosphonate；diethyl (3-formylphenyl)phosphonate；diethyl 3-formylphenylphosphonate；3-Diethoxyphosphorylbenzaldehyde
• CAS: 63818-48-4
• 化学式: C₁₁H₁₅O₄P
• 分子量: 242.211
• InChiKey: GFGKYKRNTOHLSP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  346.6±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-formylphenyl)phosphonic acid diethyl ester 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 反应 44.0h， 生成 Diethyl [3-(diethoxyphosphoryl)phenyl]chloromethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  新型双膦酸酯作为磷酸甘油酸酯激酶（3-PGK）抑制剂的合成

  摘要：

  合成了一系列1,3-双磷酸D-甘油酸（1,3-BPG）1的构象限制类似物以用作抑制剂3-PGK（EC 2.7.2.3）。这些化合物具有非断裂性的膦酸酯键，并且还掺入了α-卤素取代基，使它们成为天然底物的等极性和等规模拟物。单环芳基两个磷酰基中心之间的核提供了连接这些部分和基因座的刚性框架，以供进一步取代。这些化合物针对人类3-PGK进行了测试，发现具有良好的竞争性抑制剂。α-氟的膦酸将对酶的亲和力提高到亚微摩尔范围。IC 50数据与p K a 3和p K a 4值的相关性表明，磷酰基的酸度对蛋白质 捆绑。

  DOI：

  10.1039/a906507e
• 作为产物：
  描述：

  2-(3-溴苯基)-1,3-二氧烷 在 四(三苯基膦)钯 硫酸 、 silica gel 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (3-formylphenyl)phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  新型双膦酸酯作为磷酸甘油酸酯激酶（3-PGK）抑制剂的合成

  摘要：

  合成了一系列1,3-双磷酸D-甘油酸（1,3-BPG）1的构象限制类似物以用作抑制剂3-PGK（EC 2.7.2.3）。这些化合物具有非断裂性的膦酸酯键，并且还掺入了α-卤素取代基，使它们成为天然底物的等极性和等规模拟物。单环芳基两个磷酰基中心之间的核提供了连接这些部分和基因座的刚性框架，以供进一步取代。这些化合物针对人类3-PGK进行了测试，发现具有良好的竞争性抑制剂。α-氟的膦酸将对酶的亲和力提高到亚微摩尔范围。IC 50数据与p K a 3和p K a 4值的相关性表明，磷酰基的酸度对蛋白质 捆绑。

  DOI：

  10.1039/a906507e

文献信息

• A Practical in situ Generation of the Schwartz Reagent. Reduction of Tertiary Amides to Aldehydes and Hydrozirconation
  作者：Yigang Zhao、Victor Snieckus

  DOI：10.1021/ol403183a

  日期：2014.1.17

  A new, highly efficient in situ protocol (Cp2ZrCl2/LiAlH(OBu-t)3) is described for the generation of the Schwartz reagent which provides a convenient method for the amide to aldehyde reduction and the regioselective hydrozirconation–iodination of alkynes and alkenes. Highlighted are chemoselective reductions of benzamides derived by directed ortho metalation (DoM) chemistry, allowing the synthesis

  描述了一种新的高效原位实验方案（Cp 2 ZrCl 2 / LiAlH（OBu- t）3），用于产生Schwartz试剂，该试剂为酰胺到醛的还原以及炔烃的区域选择性加氢锆化加碘提供了便利的方法。和烯烃。突出显示的是通过定向邻位金属化（D o M）化学反应生成的苯甲酰胺的化学选择性还原，可合成有价值的1,2,3-取代的苯甲醛。单步三组分过程在非常短的反应时间内进行，显示出极好的官能团相容性，并使用廉价且长期保存的稳定还原剂。
• Decarbonylative Phosphorylation of Carboxylic Acids via Redox-Neutral Palladium Catalysis
  作者：Chengwei Liu、Chong-Lei Ji、Tongliang Zhou、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03678

  日期：2019.11.15

  We describe the direct synthesis of organophosphorus compounds from ubiquitous aryl and vinyl carboxylic acids via decarbonylative palladium catalysis. The catalytic system shows excellent scope and tolerates a wide range of functional groups (>50 examples). The utility of this powerful methodology is highlighted in the late-stage derivatization directly exploiting the presence of the prevalent carboxylic

  我们描述了通过脱羰钯催化从普遍存在的芳基和乙烯基羧酸直接合成有机磷化合物。催化系统显示出极好的范围并耐受广泛的官能团（>50 个例子）。这种强大方法的实用性在后期衍生化中突出显示，直接利用普遍存在的羧酸官能团的存在。DFT 研究提供了对高键活化选择性和 P(O)-H 异构化途径的起源的深入了解。
• The effect of the diethylphosphonate group on free radical stabilities
  作者：Xavier Creary、Brigitte Benage、M.E. Mehrsheikh-Mohammadi、J.Philip Bays

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94833-0

  日期：1985.1

  The diethylphosphonate substituent is free radical stabilizing by a conjugation mechanism as judged by its effect on the rate of the methylenecyclopropane rearrangement.

  通过其对亚甲基环丙烷重排速率的影响判断的共轭机制，二乙基膦酸酯取代基是自由基稳定的。
• Porphyrin dyes for TiO2 sensitization
  作者：Fabrice Odobel、Errol Blart、Marie Lagrée、Monique Villieras、Hamada Boujtita、Nabil El Murr、Stefano Caramori、Carlo Alberto Bignozzi

  DOI：10.1039/b210674d

  日期：2003.2.20

  A series of six new free base porphyrins were synthesized for use as photosensitizers in TiO2 dye-sensitized photo-electrochemical cells. The porphyrin sensitizers are attached to the TiO2 photoelectrode by phosphonic or carboxylic acid anchoring groups. These anchoring groups were placed on different substitution positions on the porphyrin moiety. The new dyes were fully characterized by absorption and emission spectroscopies, electrochemistry and photo-electrochemical spectroscopy. The photo-electrochemical performances of the sensitizers are discussed and compared to the known 5,10,15,20-tetra(4-carboxyphenyl)porphyrin sensitizer. In this study, we show that the nature of the anchoring group (phosphonic or carboxylic acids) has little impact on the photo-electrochemical performance of the cell. However, the substitution position of the anchoring group on the porphyrin strongly influences the monochromatic photon-to-electron conversion efficiency of the resulting cell. The results indicate that the electronic coupling of this type of dye with the d-band of the semiconductor is one of the key parameters in the design of efficient sensitizers.

  合成了一系列六种新的游离碱卟啉，以用作二氧化钛染料敏化光电化学电池中的光敏剂。这些卟啉敏化剂通过磷酸或羧酸锚定基团与二氧化钛光电极相连。这些锚定基团被放置在卟啉基团的不同取代位置上。新染料通过吸收和发射光谱、电化学和光电化学光谱进行了全面表征。讨论了这些敏化剂的光电化学性能，并与已知的5,10,15,20-四(4-羧基苯基)卟啉敏化剂进行了比较。在这项研究中，我们表明，锚定基团的性质（磷酸或羧酸）对电池的光电化学性能影响较小。然而，锚定基团在卟啉上的取代位置对所产生电池的单色光子转电子效率有较强影响。结果表明，这种染料与半导体的d带的电子耦合是设计高效敏化剂的关键参数之一。
• An Improved Procedure for the Synthesis of Aryl Phosphonates by Palladium-Catalysed Cross-Coupling of Aryl Halides and Diethyl Phosphite in Polyethylene Glycol
  作者：Ping Wang、Jie Lu、Zhan-Hui Zhang

  DOI：10.3184/174751913x13686082295417

  日期：2013.6

  A general and greener protocol for the synthesis of aryl phosphonates by the cross-coupling of aryl halides and diethyl phosphite using tetrakis(triphenylphosphine)palladiume/triethylamine/polyethylene glycol 600 [Pd(PPh3)4/Et3N/PEG 600] as an efficient catalytic system has been developed. This procedure also avoids hazardous solvents and is therefore an eco-friendly alternative to the existing methods

  使用四（三苯基膦）钯/三乙胺/聚乙二醇 600 [Pd(PPh3)4/Et3N/PEG 600] 作为有效催化剂，通过芳基卤化物和亚磷酸二乙酯的交叉偶联合成芳基膦酸酯的通用且更环保的方案系统已经开发。该程序还避免了有害溶剂，因此是现有方法的环保替代品。