(2S)-3-methyl-2-phenylselanylbutanal | 957765-75-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-3-methyl-2-phenylselanylbutanal
• CAS: 957765-75-2
• 化学式: C₁₁H₁₄OSe
• 分子量: 241.192
• InChiKey: HZTQEOQPJUDAJA-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.66
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S)-3-methyl-2-phenylselanylbutanal 在 对甲苯磺酸 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 22.83h， 生成 (S)-tert-butyl 2-((S)-1-tert-butoxycarbonyl-4-methylpent-2-enylcarbamoyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  [2,3]烯丙基硒酰亚胺的正向重排：肽，拟肽和N-芳基乙烯基甘氨酸合成策略

  摘要：

  NCS介导的对映体富集的烯丙基硒化物的胺化/ [2,3]-σ重排的范围已得到扩展，可以提供三种新产品类别。使用ñ -保护的氨基酸酰胺提供用于访问含有非天然乙烯基甘氨酸氨基酸残基的肽链的新策略。还报道了使用氨基酸酯，其允许非对映选择性地合成N，N-二羧甲基胺，这是许多药物中发现的基序。此外，使用多种N-芳族和N-杂芳族胺可形成对映体富集的N-芳基氨基酸，一种在许多合成和生物学上令人感兴趣的化合物中发现的基序。

  DOI：

  10.1021/jo500341e
• 作为产物：
  描述：

  N-(苯硒基)邻苯二甲酰亚胺 、 异戊醛 在 S-α,α-双(3,5-二三氟甲基苯基)脯氨醇三甲基硅醚 、 对硝基苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 17.17h， 生成 (2S)-3-methyl-2-phenylselanylbutanal
  参考文献：
  名称：

  [2,3]烯丙基硒酰亚胺的正向重排：肽，拟肽和N-芳基乙烯基甘氨酸合成策略

  摘要：

  NCS介导的对映体富集的烯丙基硒化物的胺化/ [2,3]-σ重排的范围已得到扩展，可以提供三种新产品类别。使用ñ -保护的氨基酸酰胺提供用于访问含有非天然乙烯基甘氨酸氨基酸残基的肽链的新策略。还报道了使用氨基酸酯，其允许非对映选择性地合成N，N-二羧甲基胺，这是许多药物中发现的基序。此外，使用多种N-芳族和N-杂芳族胺可形成对映体富集的N-芳基氨基酸，一种在许多合成和生物学上令人感兴趣的化合物中发现的基序。

  DOI：

  10.1021/jo500341e

文献信息

• Enantioselective Synthesis of α-Alkyl,α-Vinyl Amino Acids via [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Selenimides
  作者：Alan Armstrong、Daniel P. G. Emmerson

  DOI：10.1021/ol1030926

  日期：2011.3.4

  Chiral α-alkyl,α-vinyl amino acids (quaternary vinyl glycine derivatives) are prepared with high levels of enantiomeric purity by [2,3]-sigmatropic rearrangement of allylic selenimides. The required trisubstituted allylic selenides are prepared by an organocatalytic α-selenenylation of aldehydes followed by Horner−Wadsworth−Emmons (HWE) olefination. Both (E)-and (Z)-geometrical isomers are available

  通过烯丙基硒酰亚胺的[2,3]-σ重排，制备具有高水平对映体纯度的手性α-烷基，α-乙烯基氨基酸（季乙烯基甘氨酸衍生物）。所需的三取代的烯丙基硒化物是通过醛的有机催化α-硒烯化，然后进行Horner-Wadsworth-Emmons（HWE）烯化反应制备的。（E）-和（Z）-几何异构体均可用，从而获得所需产物的两种对映异构体。
• Use of Standard Addition to Quantify In Situ FTIR Reaction Data
  作者：George Hutchinson、Calum D. M. Welsh、Jordi Burés

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02684

  日期：2021.1.15

  FTIR spectroscopy is a common in situ reaction monitoring technique used in modern academic and industrial environments. The FTIR signals collected during the course of a reaction are proportional to the concentration of the reaction components but not intrinsically quantitative. To make FTIR data quantitative, precalibration or offline analyses of reaction samples are required, which diminishes the

  FTIR光谱技术是现代学术和工业环境中常用的原位反应监测技术。在反应过程中收集的FTIR信号与反应组分的浓度成正比，但本质上不是定量的。为了使FTIR数据定量，需要对反应样品进行预校准或离线分析，这削弱了原位反应监测技术的独特优势。本文中，我们报告了使用标准添加作为获得定量FTIR数据的便捷方法。
• Rationalization of an Unusual Solvent-Induced Inversion of Enantiomeric Excess in Organocatalytic Selenylation of Aldehydes
  作者：Jordi Burés、Paul Dingwall、Alan Armstrong、Donna G. Blackmond

  DOI：10.1002/anie.201404327

  日期：2014.8.11

  An unusual solvent‐induced inversion of the sense of enantioselectivity observed in the α‐selenylation of aldehydes catalyzed by a diphenylprolinol silyl ether catalyst is correlated to the presence of intermediates formed subsequent to the highly selective CSe bond‐forming step in the catalytic cycle. This work provides support for a mechanistic concept for enamine catalysis and includes a general

  在二苯基脯氨醇甲硅烷基醚催化剂催化的醛的α-硒基化反应中观察到的一种不寻常的溶剂诱导的对映选择性反演与在催化循环中高选择性CSe键形成步骤之后形成的中间体的存在有关。这项工作为烯胺催化的机理概念提供了支持，并包括了“下游中间体”在有机催化选择性结果中的一般作用。
• Organocatalytic Asymmetric α-Selenenylation of Aldehydes
  作者：Marcello Tiecco、Armando Carlone、Silvia Sternativo、Francesca Marini、Giuseppe Bartoli、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/anie.200702318

  日期：2007.9.10
• [2,3]-Sigmatropic Rearrangement of Allylic Selenimides: Strategy for the Synthesis of Peptides, Peptidomimetics, and <i>N</i>-Aryl Vinyl Glycines
  作者：Alan Armstrong、Daniel P. G. Emmerson、Harry J. Milner、Robert J. Sheppard

  DOI：10.1021/jo500341e

  日期：2014.5.2

  The scope of the NCS-mediated amination/[2,3]-sigmatropic rearrangement of enantioenriched allylic selenides has been expanded to provide access to three new product classes. The use of N-protected amino acid amides provides a novel strategy for accessing peptide chains containing unnatural vinyl glycine amino acid residues. Also reported is the use of amino acid esters, allowing the diastereoselective

  NCS介导的对映体富集的烯丙基硒化物的胺化/ [2,3]-σ重排的范围已得到扩展，可以提供三种新产品类别。使用ñ -保护的氨基酸酰胺提供用于访问含有非天然乙烯基甘氨酸氨基酸残基的肽链的新策略。还报道了使用氨基酸酯，其允许非对映选择性地合成N，N-二羧甲基胺，这是许多药物中发现的基序。此外，使用多种N-芳族和N-杂芳族胺可形成对映体富集的N-芳基氨基酸，一种在许多合成和生物学上令人感兴趣的化合物中发现的基序。