(Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]morpholine | 877203-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: (Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]morpholine
• 英文别名: (Z)-4-[1-(tert-butyldimethylsinanyloxy)-1,3-butadienyl]morpholine；tert-butyl-dimethyl-[(1Z)-1-morpholin-4-ylbuta-1,3-dienoxy]silane
• CAS: 877203-94-6
• 化学式: C₁₄H₂₇NO₂Si
• 分子量: 269.459
• InChiKey: QQDCJHIPIYWFAC-JYRVWZFOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]morpholine 在 chiral bisphosphoramide 咪唑 、 四氯化硅 、 四丁基三氟甲磺酸铵 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 34.0h， 生成 (+)-4-[(5S,2E)-1-oxo-7-phenyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-2-heptenyl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸的Lewis碱活化：催化，对映选择性乙烯基醛醇加成反应

  摘要：

  已经研究了路易斯碱催化的，路易斯酸介导的，对映选择性的乙烯基醇醛醇加成反应的一般性。四氯化硅和手性磷酰胺的组合是有效的催化剂，可将各种α，β-不饱和酮，1,3-二酮和α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯高度选择性地添加到醛中。这些反应为二烯基单元上的各种取代方式提供了高水平的γ位选择性。除共轭醛外，酮和吗啉酰胺衍生的二烯醇醚均提供高对映体和非对映体选择性。尽管α，β-不饱和酮衍生的二烯酸酯不与脂族醛反应，但是以合理的速率加入α，β-不饱和酰胺衍生的二烯酸酯可提供高产率的乙烯基醛醇缩醛产物。迄今为止，四氯化硅-手性磷酰胺体系提供的吗啉衍生的二烯酸酯除脂族醛外的对映选择性最高。此外，证明了将吗啉酰胺完全转化为甲基酮的能力。

  DOI：

  10.1021/jo070638u
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1-morpholinobut-2-en-1-one 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以78%的产率得到(Z)-1-[1-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-1,3-butadienyl]morpholine
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸的路易斯碱活化。共轭 N,O-甲硅烷基乙烯酮缩醛的乙烯醇醛加成反应生成醛

  摘要：

  衍生自不饱和吗啉酰胺的 N,O-甲硅烷基二烯烯酮缩醛已被开发为非常有用的乙烯基醛醇加成反应试剂。在 SiCl4 存在和手性磷酰胺 (R,R)-3 的催化作用下，N,O-甲硅烷基二烯基乙烯酮缩醛 8 以优异的对映选择性与多种醛进行高产率和高位点选择性加成。特别值得注意的是从脂肪醛中获得的高产率和选择性。可以使用低催化剂负载量 (2-5 mol%)。吗啉酰胺可作为进一步合成操作的有用前体。

  DOI：

  10.1021/ja056747c

文献信息

• Lewis Acid-Promoted Conjugate Addition of Dienol Silyl Ethers to Nitroalkenes:  Synthesis of 3-Substituted Azepanes
  作者：Scott E. Denmark、Min Xie

  DOI：10.1021/jo071126i

  日期：2007.8.31

  A novel γ-selective conjugate addition of 1-silyl-substituted dienol ethers to nitroalkenes activated by Lewis acids has been developed. The resulting α,β-unsaturated acylsilanes undergo photoinduced protodesilylation to afford the corresponding enals, which can be conveniently transformed into azepanes under appropriate reductive conditions.

  已经开发了一种新的1-甲硅烷基取代的二烯醇醚向由路易斯酸活化的硝基烯烃的γ-选择性共轭加成。所得的α，β-不饱和酰基硅烷经过光诱导的原甲硅烷基化反应得到相应的烯醛，可以在适当的还原条件下方便地将其转化为a庚烷。
• Total synthesis of (+)-papulacandin D
  作者：Scott E. Denmark、Tetsuya Kobayashi、Christopher S. Regens

  DOI：10.1016/j.tet.2010.03.093

  日期：2010.6

  A total synthesis of (+)-papulacandin D has been achieved in 31 steps, in a 9.2% overall yield from commercially available materials. The synthetic strategy divided the molecule into two nearly equal sized subunits, the spirocyclic C-arylglycopyranoside and the polyunsaturated fatty acid side-chain. The C-arylglycopyranoside was prepared in 11 steps in a 30% overall yield from triacetoxyglucal. The fatty acid side-chain was also prepared in 11 steps in a 30% overall yield from geraniol. The key strategic transformations in the synthesis are: (1) a palladium-catalyzed, organosilanolate-based cross-coupling reaction of a dimethylglucal-silanol with an electron-rich and sterically hindered aromatic iodide and (2) a Lewis-base catalyzed, enantioselective allylation reaction of a dienal and allyltrichlorosilane. A critical element in the successful execution of the synthesis was the development of a suitable protecting group strategy that satisfied a number of stringent criteria. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.