Tert-butyl 3,4-dimethyl-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate | 1345687-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Tert-butyl 3,4-dimethyl-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1345687-65-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₃
• 分子量: 210.273
• InChiKey: AXABDVIMHVMDMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tert-butyl 3,4-dimethyl-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate 在 C₃₀H₂₇N₃O₂ 、 三氟化硼乙醚 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 C₁₅H₂₀O₃
  参考文献：
  名称：

  β-酮酯的高对映选择性铜催化烷基化和随后环化为螺内酯/双螺内酯

  摘要：

  报道了使用醇对 β-酮酯进行 Cu 催化的对映选择性烷基化，用于原位制备烷基化试剂。获得了许多含有季碳立体中心的官能化 β-酮酯，ee 高达 99%。然后可以将衍生自 2-取代烯丙醇或其相应碘化物的烷基化产物转化为螺内酯、双螺内酯和相关的手性目标产物。

  DOI：

  10.1021/ja211859w
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 、 2,3-二甲基-2-环戊烯酮 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Tert-butyl 3,4-dimethyl-2-oxocyclopent-3-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  有机催化的迈克尔加成/环化序列对螺内酯的高对映选择性一锅合成。

  摘要：

  控制中的喷发：基于乙烯基硒酮的双（亲电子）性质的新型有机催化迈克尔加成/环化序列已成功用于稠密官能化的螺环化合物的合成（请参见方案）。通过简单的一锅法和温和的反应条件，可以高收率和高对映选择性（90-98％ee）合成螺环化合物 。

  DOI：

  10.1002/anie.201104819

文献信息

• Enantioselective Iron-Catalyzed Azidation of β-Keto Esters and Oxindoles
  作者：Qing-Hai Deng、Tim Bleith、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/ja402082p

  日期：2013.4.10

  The first example of Fe-catalyzed enantioselective azidations of β-keto esters and oxindoles using a readily available N3-transfer reagent is reported. A number of α-azido-β-keto esters were obtained with up to 93% ee, and this methodology also generates 3-substitued 3-azidooxindoles with high enantioselectivities (up to 94%).

  报道了使用现成的 N3 转移试剂对 β-酮酯和羟吲哚进行 Fe 催化的对映选择性叠氮化的第一个例子。获得了许多具有高达 93% ee 的 α-叠氮基-β-酮酯，并且该方法还产生了具有高对映选择性（高达 94%）的 3-取代的 3-叠氮基吲哚。
• Highly Enantioselective Copper-Catalyzed Electrophilic Trifluoromethylation of β-Ketoesters
  作者：Qing-Hai Deng、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/ja3039773

  日期：2012.7.4

  Enantioselective Cu-catalyzed trifluoromethylation of β-ketoesters using commercially available trifluoromethylating reagents is reported. A number of α-CF(3) β-ketoesters are obtained with up to 99% ee. The trifluoromethylated products were then transformed diastereoselectively to α-CF(3) β-hydroxyesters with two adjacent quaternary stereocenters via a Grignard reaction.

  报道了使用市售三氟甲基化试剂对 β-酮酯进行对映选择性 Cu 催化的三氟甲基化。获得了许多具有高达 99% ee 的 α-CF(3) β-酮酯。然后通过格氏反应将三氟甲基化产物非对映选择性地转化为具有两个相邻季立体中心的 α-CF(3) β-羟基酯。
• Copper-Boxmi Complexes as Highly Enantioselective Catalysts for Electrophilic Trifluoromethylthiolations
  作者：Qing-Hai Deng、Christoph Rettenmeier、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1002/chem.201303641

  日期：2014.1.3

  The enantioselective trifluoromethylthiolation of β‐ketoesters using chiral copper–boxmi complexes as catalysts is reported. A number of α‐SCF3‐substituted β‐ketoesters have been obtained with up to >99 % enantiomeric excess (ee), and the trifluoromethylthiolated products were then transformed diastereoselectively to α‐SCF3‐β‐hydroxyesters with two adjacent quaternary stereocenters.

  据报道，使用手性铜-boxmi配合物作为催化剂，对β-酮酸酯的对映选择性三氟甲基硫醇化。许多α-SCF的3已与高达> 99％对映体过量（得到取代的β酮酯EE），然后将trifluoromethylthiolated产物非对映选择性转化为α-SCF 3 -β-羟基酯与两个相邻的四元立构。
• Highly Enantioselective Copper-Catalyzed Alkylation of β-Ketoesters and Subsequent Cyclization to Spirolactones/Bi-spirolactones
  作者：Qing-Hai Deng、Hubert Wadepohl、Lutz H. Gade

  DOI：10.1021/ja211859w

  日期：2012.2.15

  Cu-catalyzed enantioselective alkylation of β-ketoesters using alcohols for in situ preparation of alkylating reagents is reported. A number of functionalized β-ketoesters containing a quaternary carbon stereocenter are obtained with up to 99% ee. The alkylation products derived from 2-substituted allylic alcohols or their corresponding iodides can then be converted to spirolactones, bi-spirolactones

  报道了使用醇对 β-酮酯进行 Cu 催化的对映选择性烷基化，用于原位制备烷基化试剂。获得了许多含有季碳立体中心的官能化 β-酮酯，ee 高达 99%。然后可以将衍生自 2-取代烯丙醇或其相应碘化物的烷基化产物转化为螺内酯、双螺内酯和相关的手性目标产物。
• A Highly Enantioselective One-Pot Synthesis of Spirolactones by an Organocatalyzed Michael Addition/Cyclization Sequence
  作者：Silvia Sternativo、Antonella Calandriello、Ferdinando Costantino、Lorenzo Testaferri、Marcello Tiecco、Francesca Marini

  DOI：10.1002/anie.201104819

  日期：2011.9.26

  organocatalytic Michael addition/cyclization sequence based on the bis(electrophilic) properties of vinyl selenones has been successfully employed for the synthesis of densely functionalized spirocyclic compounds (see scheme). By using a simple one‐pot procedure and mild reaction conditions, spirocyclic compounds were synthesized in high yields and with high levels of enantioselectivity (90–98 % ee).

  控制中的喷发：基于乙烯基硒酮的双（亲电子）性质的新型有机催化迈克尔加成/环化序列已成功用于稠密官能化的螺环化合物的合成（请参见方案）。通过简单的一锅法和温和的反应条件，可以高收率和高对映选择性（90-98％ee）合成螺环化合物 。