pyrrolidin-1-yl(o-tolyl)methanone | 347908-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: pyrrolidin-1-yl(o-tolyl)methanone
• 英文别名: (2-Methylphenyl)-pyrrolidin-1-ylmethanone
• CAS: 347908-47-8
• 化学式: C₁₂H₁₅NO
• mdl: MFCD01211928
• 分子量: 189.257
• InChiKey: BYKLMXBCNKNGLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.4±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.093±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pyrrolidin-1-yl(o-tolyl)methanone 在 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 三氟甲烷磺酸乙酯 、 lithium tri-t-butoxyaluminum hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以95%的产率得到2-甲基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  立体选择N，N-二异丙基酰胺对醛的化学选择性还原

  摘要：

  已经开发出一种用于化学选择性地将空间上需要的N，N-二异丙基酰胺还原成醛的顺序一锅法。在该反应中，酰胺用EtOTf活化形成酰亚胺，然后用LiAlH（OR）3 [R = t- Bu，Et]还原，通过水解所得到的半缩醛产生醛。非亲核碱基2,6-DTBMP显着提高了反应效率。发现EtOTf / 2，6-DTBMP和LiAlH（O- t- Bu）3的组合对于还原烷基，烯基，炔基和2-单取代的芳基N，N-二异丙基酰胺是最佳的。相反，EtOTf和LiAlH（OEt）3在没有碱的情况下，发现其对于还原空间上要求极高的2，6-二取代的N，N-二异丙基苯甲酰胺是最佳的。该反应可耐受各种可还原的官能团，包括醛和酮。1 H NMR研究证实了在水中稳定形成的酰亚胺。这种方法的综合实用性通过N，N-二异丙基酰胺定向的邻位金属化和CH键的活化得到了证明。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02868
• 作为产物：
  描述：

  四氢吡咯 、 邻甲基苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 pyrrolidin-1-yl(o-tolyl)methanone
  参考文献：
  名称：

  铋催化酰胺还原

  摘要：

  我们报告了一种使用具有三齿配体框架的阳离子 Bi III催化剂与简单且廉价的硅烷作为还原剂将酰胺还原为胺的方案。可还原多种酰胺，可耐受多种官能团。动力学分析和建模用于阐明每个组分的顺序并生成与观察到的实验数据一致的动力学模型。

  DOI：

  10.1002/anie.202306447

文献信息

• Carboxyboronate as a Versatile In Situ CO Surrogate in Palladium‐Catalyzed Carbonylative Transformations
  作者：Chieh‐Hung Tien、Alina Trofimova、Aleksandra Holownia、Branden S. Kwak、Reed T. Larson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1002/anie.202010211

  日期：2021.2.19

  highlighted in the palladium‐catalyzed aminocarbonylation, alkoxycarbonylation, carbonylative Sonogashira coupling, and carbonylative Suzuki–Miyaura coupling of aryl halides. A variety of amides, esters, (hetero)aromatic ynones, and bis(hetero)aryl ketones were synthesized in good‐to‐excellent yields in a one‐pot fashion.

  羧基-MIDA-硼酸酯的应用（MIDA = N-甲基亚氨基二乙酸）作为各种钯催化转化的原位CO替代物进行了描述。先前曾证明，羧基MIDA硼酸酯是合成硼酸化杂环化合物的长凳稳定的含硼结构单元。本研究表明，羧基-MIDA-硼酸酯除了可用作杂环合成的前体外，它还是一种出色的原位CO替代物，可耐受胺，醇和碳基亲核试剂等反应性功能。在钯催化的氨基羰基化，烷氧基羰基化，羰基化的Sonogashira偶联和芳基卤化物的羰基化的Suzuki-Miyaura偶联中，突出了其广泛的官能团相容性。各种酰胺，酯，（杂）芳族炔酮
• A Fast and General Route to Ketones from Amides and Organolithium Compounds under Aerobic Conditions: Synthetic and Mechanistic Aspects
  作者：Simone Ghinato、Davide Territo、Andrea Maranzana、Vito Capriati、Marco Blangetti、Cristina Prandi

  DOI：10.1002/chem.202004840

  日期：2021.2.5

  We report that the nucleophilic acyl substitution reaction of aliphatic and (hetero)aromatic amides by organolithium reagents proceeds quickly (20 s reaction time), efficiently, and chemoselectively with a broad substrate scope in the environmentally responsible cyclopentyl methyl ether, at ambient temperature and under air, to provide ketones in up to 93 % yield with an effective suppression of the

  我们报道，脂肪族和（杂）芳族酰胺通过有机锂试剂的亲核酰基取代反应进行迅速（20 s反应时间），有效地进行，并且在环境温度和环境温度下，在对环境负责的环戊基甲基醚中具有广泛的底物范围进行化学选择性空气，以提供高达93％的产率的酮，并有效抑制臭名昭著的加成反应。详细的DFT计算和NMR研究支持了实验结果。事实证明，所描述的方法适用于规模扩大和可回收性协议。与在惰性气氛下进行的经典程序相反，这项工作为羧酸酰胺与有机锂的反应性发生深刻的范式转变奠定了基础，
• BIARYL AMIDE DERIVATIVE OR PHARMACEUTICALLY ACCEPTABLE SALT THEREOF
  申请人：Katayama Seiji

  公开号：US20130116227A1

  公开（公告）日：2013-05-09

  Disclosed is a novel biaryl amide derivative represented by formula (1) and having an affinity for the aldosterone receptor; also disclosed is a pharmaceutically acceptable salt thereof. (In the formula, A is any of the groups represented by formula (a); L is —CONH—, etc.; R 1 is a substitutable aminosulfonyl group, etc.; R 2 is a hydrogen atom, etc.; R 3 is a hydrogen atom, etc.; R 4 is a hydrogen atom, a halogen atom, hydroxy group, a substitutable amino group, a substitutable C 1-6 alkoxy group, a substitutable 4- to 7-membered cyclic amino group, etc.; R 5a , R 5b and R 5c are each independently hydrogen atoms, etc.; R 6 is a halogen atom, a cyano group, etc.; R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom, etc.; and m is an integer such as 0.)

  揭示了一种表示为公式（1）的新型联苯酰胺衍生物，具有与醛固酮受体的亲和力；还揭示了其药用可接受的盐。（在该公式中，A是由公式（a）表示的任何基团之一；L是—CONH—等；R1是可替代的氨基磺酰基等；R2是氢原子等；R3是氢原子等；R4是氢原子、卤原子、羟基、可替代的氨基基团、可替代的C1-6烷氧基、可替代的4-到7-成员环氨基基团等；R5a、R5b和R5c各自独立地是氢原子等；R6是卤原子、氰基等；R7和R8各自独立地是氢原子等；m是整数，例如0。）
• Rhodium‐Catalyzed <i>ortho</i> ‐Olefination of Sterically Demanding Benzamides: Application to the Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Benzamides
  作者：Ryo Yoshimura、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.202000797

  日期：2020.4.16

  unsubstituted cyclopentadienyl rhodium(III) (CpRh III ) complex is a highly active catalyst for the aerobic oxidative ortho C-H bond olefination of sterically demanding ortho -substituted benzamides with alkenes. This catalysis was successfully applied to the diastereoselective synthesis of axially chiral N , N- dialkylbenzamides. The combination of the ruthenium(II)-catalyzed enantioselective hydrogenation

  已经确定的是，未取代的环戊二烯基铑（III）（CpRh III）配合物是用于空间上要求的邻位取代的苯甲酰胺与烯烃的需氧氧化邻位CH键烯烃的高活性催化剂。该催化成功地用于轴向手性N，N-二烷基苯甲酰胺的非对映选择性合成。钌（II）催化的对映选择性氢化和CpRh III催化的非对映选择性邻位CH键烯烃聚合可实现不对称合成具有高ee值的轴向手性N，N-二烷基苯甲酰胺衍生物。
• Direct, efficient NHC-catalysed aldehyde oxidative amidation: in situ formed benzils as unconventional acylating agents
  作者：Vikas Kumar、Stephen J. Connon

  DOI：10.1039/c7cc05561g

  日期：——

  A new N-heterocyclic carbene-catalysed oxidative amidation of aldehydes has been developed which converts the aldehyde to a benzil acylating agent in situ. The process uses an air-recyclable oxidant and a nucleophilic co-catalyst and does not require the use of a large excess of either one coupling partner or catalyst.

  已经开发了一种新的N-杂环卡宾催化的醛的氧化酰胺化反应，该反应将醛原位转化为苯甲酰化剂。该方法使用可空气再循环的氧化剂和亲核助催化剂，并且不需要使用大量过量的一种偶联配偶体或催化剂。