5-methyl-1-phenyl-1-hexyne | 62707-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-methyl-1-phenyl-1-hexyne
• 英文别名: (5-methylhex-1-yn-1-yl)benzene；5-methylhex-1-ynylbenzene
• CAS: 62707-15-7
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: YDCGPQFXVKRWLB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  253.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-1-phenyl-1-hexyne 在 nickel(II) triflate 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 氢气 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 反应 16.03h， 以62%的产率得到(E)-(5-methylhex-1-en-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  一种实现电子选择性炔烃半加氢的简单镍催化剂

  摘要：

  立体选择性炔烃半氢化是制备烯烃的有吸引力的方法，烯烃是合成的关键组成部分。对于最具原子经济性的还原剂二氢（H 2 ），仅公开了少数用于具有挑战性的E-选择性炔烃半氢化的催化剂，每种催化剂都具有独特的底物范围特征。在这里，我们表明，市售的镍催化剂促进了多种取代内炔的E-选择性炔烃半氢化。这产生了一个简单且广泛适用的整体方案，用于使用 H 2立体选择性地访问E-烯烃，这可以作为通用的合成方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201903850
• 作为产物：
  描述：

  二苯基碘三氟甲烷磺酸盐 在 copper(l) iodide 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 trans-bis(triphenylphosphine)palladium dichloride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 5-methyl-1-phenyl-1-hexyne
  参考文献：
  名称：

  铜催化级联到碳环：二芳基碘盐与利用远程碳正离子的烯烃或炔烃的结合

  摘要：

  烯烃或炔烃与二芳基碘鎓盐之间的铜催化级联反应一步形成碳环产物。不饱和官能团的芳基化被提议形成碳正离子中间体，促进氢化物转移途径将正电荷转移到远程位置，并通过弗里德尔-克拉夫茨型反应形成环。

  DOI：

  10.1021/ja504361y

文献信息

• “Anti-Michael addition” of Grignard reagents to sulfonylacetylenes: synthesis of alkynes
  作者：Francisco Esteban、Lazhar Boughani、José L. García Ruano、Alberto Fraile、José Alemán

  DOI：10.1039/c7ob00783c

  日期：——

  In this work, the addition of Grignard reagents to arylsulfonylacetylenes, which undergoes an “anti-Michael addition”, resulting in their alkynylation under very mild conditions is described. The simplicity of the experimental procedure and the functional group tolerance are the main features of this methodology. This is an important advantage over the use of organolithium at −78 °C that we previously

  在这项工作中，描述了将格氏试剂添加到芳基磺酰基乙炔中，这会经历“反迈克尔加成”，导致它们在非常温和的条件下被炔基化。实验过程的简单性和官能团的耐受性是该方法的主要特征。与我们先前报道的相比，这是在-78°C下使用有机锂的重要优势。此外，还提出了二炔的合成以及在该抗迈克尔反应中显示官能团耐受性的其他实例。
• The rates of monometallation of alkylphenylacetylenes
  作者：James Y. Becker

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)84192-3

  日期：1977.2

  Alkylphenylacetylenes, C6H5CCCH2R, have been metallated at the propargylic positions with an excess of n-butyllithium in diethyl ether at 0°C. Mono- and di-silyl derivatives have been isolated by quenching the metallation mixtures with Me3SiCl at different times. Pseudo-first order rate constants have been calculated for the monometallation from the rate of formation of the silylated products. A Taft

  Alkylphenylacetylenes，C 6 H ^ 5 CCCH 2 R，已经被用在二乙醚中的过量的正丁基锂的炔位置金属化在0℃。通过在不同时间用Me 3 SiCl淬灭金属化混合物可以分离出单甲硅烷基和二甲硅烷基衍生物。已经从甲硅烷基化产物的形成速率计算了单金属化的伪一级反应速率常数。塔夫脱相关性给出ρ *＝ 1.8。
• Xantphos Doped POPs-PPh₃ as Heterogeneous Ligand for Cobalt-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Ren-Hao Li、Guo-Liang Zhang、Jia-Xing Dong、Ding-Chang Li、Ying Yang、Ying-Ming Pan、Hai-Tao Tang、Li Chen、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1002/asia.201801241

  日期：2019.1.4

  A Co(acac)2/POL‐Xantphos@10PPh3‐catalyzed hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes with Ph2SiH2 has been developed for the synthesis of highly selective syn‐α‐vinylsilane products. Furthermore, terminal alkynes were also used and gave the products with excellent regioselectivity and a wide functional group tolerance. Because this porous organic polymer combines the selectivity and activity

  已经开发出了用Co 2（PH 2 SiH 2）对不对称内部炔烃进行Co（acac）2 / POL-Xantphos @ 10PPh 3催化的氢化硅烷化反应，用于合成高度选择性的合成α-乙烯基硅烷产物。此外，还使用末端炔烃，使产物具有极好的区域选择性和宽泛的官能团耐受性。因为这种多孔有机聚合物将Xantphos的选择性和活性优点与高浓度PPh 3带来的稳定性优势相结合，所以Co（acac）2 / POL-Xantphos @ 10PPh 3可以多次回收而不会损失活性和选择性。该多相催化剂有望在工业合成中找到有前途的应用。
• Nickel-catalyzed cross-coupling of primary alkyl halides with phenylethynyl- and trimethylsilyethynyllithium reagents
  作者：Guoqiang Xu、Xiaoyan Li、Hongjian Sun

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2011.05.017

  日期：2011.9

  coupling system is described which is promoted by a well-defined and moisture-stable pincer complex [NiClC6H3-2,6-(OPPh2)2}] (1). Non-activated alkyl halides could be efficiently coupled with phenylethynyl- and trimethylsilylethynyllithium reagents at room temperature. Compared to the alkylation of primary alkyl halides with alkynyllithium reagents in literatures, this method requires milder conditions

  描述了一种高效的烷基-炔基偶联体系，该体系由定义明确且耐湿的夹钳络合物[NiCl C 6 H 3 -2,6-（OPPh 2）2 }]（1）促进。未活化的烷基卤化物可以在室温下与苯基乙炔基-和三甲基甲硅烷基乙炔基锂试剂有效偶联。与文献中使用炔基锂试剂将卤代烷基卤化物进行烷基化相比，该方法需要较温和的条件（室温）并且进展迅速。这项研究将使这些易于获得的炔基锂试剂对于有机合成更加有用。
• Xanthate-mediated synthesis of (<i>E</i>)-alkenes by semi-hydrogenation of alkynes using water as the hydrogen donor
  作者：Xianglin Luo、Xiuwen Chen、Lu Chen、Kun Zhang、Yibiao Li

  DOI：10.1039/c9cc00128j

  日期：——

  Semi-hydrogenation of alkynes is one of the most widely used methods for obtaining alkenes in laboratory preparation and in industry. Transition metal catalysts have been extensively studied for this transformation, but the tolerance of functional groups, such as pyridine, –OH, –NH2, –Bpin, and halides, and the toxicity of the trace amount of transition metal catalysts are still highly challenging

  炔烃的半氢化是在实验室制备和工业中获得烯烃的最广泛使用的方法之一。过渡金属催化剂已针对此转化进行了广泛研究，但对吡啶，-OH，-NH 2，-Bpin和卤化物等官能团的耐受性以及微量过渡金属催化剂的毒性仍极具挑战性。在这项研究中，我们报告了使用廉价的市售黄药作为介质，实现炔烃半加氢的通用且稳健的策略。机理研究支持非自由基过程，H 2 O充当氢供体。