(R)-2-(2-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile | 114579-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-(2-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• 英文别名: (R)-((2-methylphenyl)trimethylsilanoxy)acetonitrile；2-trimethylsilyloxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile；(2R)-2-(2-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile
• CAS: 114579-90-7
• 化学式: C₁₂H₁₇NOSi
• 分子量: 219.359
• InChiKey: ZWIHLRRBWNXPKX-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 沸点：
  75 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  0.978±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-2-(2-methylphenyl)-2-trimethylsilyloxyacetonitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-hydroxy-2-(2-methylphenyl)acetonitrile
  参考文献：
  名称：

  一种新型双功能 Ti(IV) 配合物催化醛的不对称甲硅烷基氰化

  摘要：

  用 Ti(PrO-i)4 处理配体 (R)-3,3'-双(二苯基膦酰基)-BINOL 后，原位形成了一种新型的路易斯酸和路易斯碱双功能 Ti(IV) 配合物，该配合物被证明是是醛的不对称三甲基甲硅烷基氰化反应的有效催化剂。尽管对映选择性适中（对映体过量高达 51%），但相应的氰醇仍以高至极好的化学产率（83-93%）获得。© 2010 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 22:31–35, 2011; 在 wileyonlinelibrary.com 上在线查看这篇文章。DOI 10.1002/hc.20652

  DOI：

  10.1002/hc.20652
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 2-甲基苯甲醛 在 N,N-二甲基苯胺氧化物 、 N-[(1R,2R)-2-[(3-tert-butyl-2-hydroxy-5-nitrophenyl)methylideneamino]cyclohexyl]-3-nitrobenzenesulfonamide 、 氯化二乙基铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Dismantling the salen framework: design of new asymmetric silylcyanation catalysts

  摘要：

  一系列新型手性苯氧亚胺铝(III)配合物在路易斯碱存在下催化三甲基氰基硅烷对各类醛的不对称加成反应，获得了高收率和良好到优秀的对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c2cy20818k

文献信息

• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalyzed by novel camphor derived Schiff bases-titanium(IV) complexes
  作者：Ewelina Błocka、Mariusz J. Bosiak、Mirosław Wełniak、Agnieszka Ludwiczak、Andrzej Wojtczak

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.03.001

  日期：2014.4

  Five tridentate Schiff bases have been prepared from (1R,2S,3R,4S)-3-amino-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol and salicylaldehydes. X-ray structure investigation revealed differences in their molecular conformation, and their titanium(IV) complexes have been studied with NMR techniques. Among them the complex with the Schiff base obtained from 2-hydroxy-3-isopropylbenzaldehyde, is the most selective

  五三齿席夫碱已经从（1制备- [R，2小号，3 - [R，4小号）-3-氨基- 1,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚-2-醇和水杨醛。X射线结构的调查显示在它们的分子构象的差异，和它们的钛（IV）络合物进行了研究NMR技术。它们之间的复合物与由2-羟基-3-异丙基苯甲醛得到的席夫碱，为脂肪族，脂环族，芳族，杂芳族和醛的硅氰化反应最有选择性的催化剂。最高的对映选择性，> 99％时，在加入三甲基氰硅烷的给肉桂醛实现。
• Kinetics and mechanism of vanadium catalysed asymmetric cyanohydrin synthesis in propylene carbonate
  作者：Michael North、Marta Omedes-Pujol

  DOI：10.3762/bjoc.6.119

  日期：——

  Propylene carbonate can be used as a green solvent for the asymmetric synthesis of cyanohydrin trimethylsilyl ethers from aldehydes and trimethylsilyl cyanide catalysed by VO(salen)NCS, though reactions are slower in this solvent than the corresponding reactions carried out in dichloromethane. A mechanistic study has been undertaken, comparing the catalytic activity of VO(salen)NCS in propylene carbonate

  碳酸丙烯酯可用作绿色溶剂，用于在 VO(salen)NCS 的催化下由醛和三甲基氰基氰化物不对称合成氰醇三甲基甲硅烷基醚，尽管在该溶剂中的反应比在二氯甲烷中进行的相应反应慢。已经进行了一项机理研究，比较了 VO(salen)NCS 在碳酸亚丙酯和二氯甲烷中的催化活性。在两种溶剂中的反应都遵循整体二级动力学，反应速率取决于醛和三甲基氰化甲硅烷的浓度。确定了关于 VO(salen)NCS 的顺序，发现从二氯甲烷中的 1.2 减少到碳酸丙烯酯中的 1.0，表明在碳酸丙烯酯中，VO(salen)NCS 仅作为单核物质存在，而在二氯甲烷中存在双核物质，它们先前已被证明是造成大部分催化活性的原因。来自 (5)(1)V NMR 光谱的证据表明，碳酸丙烯酯与 VO(salen)NCS 配位，阻断了自由配位位点，从而抑制了其路易斯酸度并解释了催化活性的降低。这一解释得到了哈米特分析研究的进一步支持，该研究表明路易斯碱催化对碳酸亚丙酯中
• CYANATION CATALYST AND METHOD FOR PRODUCING OPTICALLY ACTIVE CYANHYDRIN COMPOUND USING THE SAME
  申请人：Ohkuma Takeshi

  公开号：US20100029977A1

  公开（公告）日：2010-02-04

  The present invention can provide a cyanation catalyst represented by the general formula (I): (in the formula (I), R 1 through R 4 are each an optionally substituted hydrocarbon group; R 1 and R 2 and/or R 3 and R 4 may form an optionally substituted carbon chain ring; R 5 through R 8 are each a hydrogen atom, or an optionally substituted hydrocarbon group; R 5 and R 6 and/or R 7 and R 8 may form an optionally substituted carbon chain ring; R 9 and R 10 are each a hydrogen atom, or an optionally substituted hydrocarbon group; W, X and Y each represent an optionally substituted binding chain; X and/or Y may be non-existent; M represents a metal or a metal ion; and ligands of M may each be located at any position).

  本发明可以提供一个由通式（I）表示的氰化催化剂：（在式（I）中，R1至R4分别是一个可选取代的碳氢基团；R1和R2和/或R3和R4可能形成一个可选取代的碳链环；R5至R8分别是氢原子，或一个可选取代的碳氢基团；R5和R6和/或R7和R8可能形成一个可选取代的碳链环；R9和R10分别是氢原子，或一个可选取代的碳氢基团；W、X和Y分别代表一个可选取代的结合链；X和/或Y可能不存在；M代表金属或金属离子；M的配体可以位于任何位置）。
• The Asymmetric Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Aldehydes Catalyzed by Chiral (Salen)Titanium Complexes
  作者：Yuri N. Belokon'、Susana Caveda-Cepas、Brendan Green、Nicolai S. Ikonnikov、Viktor N. Khrustalev、Vladimir S. Larichev、Margarita A. Moscalenko、Michael North、Charles Orizu、Vitali I. Tararov、Michela Tasinazzo、Galina I. Timofeeva、Lidia V. Yashkina

  DOI：10.1021/ja984197v

  日期：1999.4.1

  The use of chiral (salen)TiCl2 complexes to induce the asymmetric addition of trimethylsilyl cyanide to aldehydes has been investigated. The complexes are catalytically active at substrate-to-catalyst ratios as high as 1000:1, and the optimal catalyst (2e) which is derived from (R,R)-1,2-diaminocyclohexane and 3,5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzaldehyde produces trimethylsilyl ethers of cyanohydrins with

  已经研究了使用手性 (salen) TiCl2 配合物来诱导三甲基氰基氰化物不对称加成到醛中。该配合物在底物与催化剂的比例高达 1000:1 时具有催化活性，而最佳催化剂 (2e) 源自 (R,R)-1,2-二氨基环己烷和 3,5-二-叔-丁基-2-羟基苯甲醛在环境温度下生成氰醇的三甲基甲硅烷基醚，对映体过量高达 90%。水在这些反应中起着关键作用，因为在严格无水的条件下产生的对映体过量低得多。已证明水的作用是生成 [(salen)Ti(μ-O)]2 (4) 形式的二聚复合物，它们是真正的催化剂前体。这些复合物之一的结构（4a 衍生自 (R,R)-1，2-二氨基环己烷和 2-羟基苯甲醛）已通过 X 射线晶体学测定。二聚体复合物比二氯化物前体更具活性，并且底物与催化剂的比例在 100 到 1000:1 g...
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。