diethyl 2-(2-(bromo-methyl)benzylidene)malonate | 134935-47-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2-(bromo-methyl)benzylidene)malonate
• 英文别名: Diethyl 2-[[2-(bromomethyl)phenyl]methylidene]propanedioate；diethyl 2-[[2-(bromomethyl)phenyl]methylidene]propanedioate
• CAS: 134935-47-0
• 化学式: C₁₅H₁₇BrO₄
• 分子量: 341.202
• InChiKey: WCDDVCFALDIDQR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  381.9±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.369±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-(bromo-methyl)benzylidene)malonate 反应 1.5h， 以75%的产率得到ethyl 1,3-dihydro-3-oxobenzo[c]oxepine-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of alkyl-1,3-dihydro-3-oxobenzo[c]oxepine-4-carboxylates

  摘要：

  Alkyl-1,3-dihydro-3-oxobenzo[c]oxepine-4-carboxylates were obtained by bromination of dialkyl-2-(2-methylbenzylidene)malonates with N-bromosuccinimide followed by the cyclization of dialkyl-2-(2-bromomethylbenzylidene) malonates.

  DOI：

  10.1134/s1070428010020120
• 作为产物：
  描述：

  (2-methyl-benzylidene)-malonic acid diethyl ester 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 diethyl 2-(2-(bromo-methyl)benzylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  三恶唑啉/ Cu（II）催化的吲哚不对称分子内弗里德-克来夫茨烷基化反应

  摘要：

  描述了三恶唑啉/铜（II）催化的吲哚分子内Friedel-Crafts烷基化反应。这种成环法可轻松获得ee高达90％且产率高达99％的多环吲哚衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.06.071

文献信息

• A Versatile Synthesis of Annulated Carbazole Analogs Involving a Domino Reaction of Bromomethylindoles with Arenes/Heteroarenes
  作者：Vasudevan Dhayalan、J. Arul Clement、Radhakrishnan Jagan、Arasambattu K. Mohanakrishnan

  DOI：10.1002/ejoc.200801018

  日期：2009.2

  A ZnBr2-mediated arylation of aryl/heteroaryl methyl bromides with arenes at 80 °C led to the formation of arylated products, which underwent subsequent 1,5-sigmatropic rearrangement followed by electrocyclization and aromatization with loss of a diethylmalonate unit to afford the corresponding annulated products. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)

  ZnBr2 介导的芳基/杂芳基甲基溴与芳烃在 80°C 的芳基化形成芳基化产物，随后进行 1,5-σ 重排，然后进行电环化和芳构化，失去丙二酸二乙酯单元，得到相应的环化产物。产品。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Photochemistry of benzene and quinoxaline fused Δ2-1,2,3-triazolines and their trapping products
  作者：Yu-Jen Chen、Hao-Chih Hung、Chin-Kang Sha、Wen-Sheng Chung

  DOI：10.1016/j.tet.2009.11.004

  日期：2010.1

  synthesized in good yields using Knoevenagel condensation and intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition as two of the key reactions. Photolysis (254 nm) of Δ2-1,2,3-triazoline 1a or 1b in acetonitrile led to the homolytic cleavage of nitrogen that generated diethyl diazomalonate 7, highly reactive intermediates aziridines 8a,b, and isoindoles B. The latter two species subsequently underwent rearrangement

  苯和喹喔啉稠合Δ 2 -1,2,3- triazolines 1A和1B以良好的收率使用Knoevenagel缩合和分子内1,3-偶极环加成的两个关键反应的合成。光解Δ的（254纳米）2 -1,2,3-三唑啉1A或1B在乙腈导致氮的均裂生成二diazomalonate 7，高反应性的中间产物的氮丙啶8A，b，和异吲哚乙。随后对后两个物种进行重排，以得到氮挤出产物9a，b以及聚合物。此外，反应性中间体被亲二烯物捕获，得到相应的环加合物。N桥连的环加合物的随后重排分别以6％和9％的产率得到N-取代的吡咯并[3，4- b ]喹喔啉12b和15b。在富马腈的存在下辐照1a导致环加合物16a的分离并保留了立体化学。1b的热反应产生的氮挤出产物9b（产率为58-63％）比光解产生的氮素挤出产物（产率为5-23％）更多，这表明前者可能涉及两性离子中间体。
• Trisoxazoline/Cu(II)-catalyzed asymmetric intramolecular Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles
  作者：Jiao-Long Zhou、Meng-Chun Ye、Xiu-Li Sun、Yong Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.071

  日期：2009.8

  Intramolecular Friedel–Crafts alkylation reaction of indoles catalyzed by trisoxazoline/copper(II) is described. This annulation provides an easy access to polycyclic indole derivatives with up to 90% ee in up to 99% yield.

  描述了三恶唑啉/铜（II）催化的吲哚分子内Friedel-Crafts烷基化反应。这种成环法可轻松获得ee高达90％且产率高达99％的多环吲哚衍生物。
• Synthesis of alkyl-1,3-dihydro-3-oxobenzo[c]oxepine-4-carboxylates
  作者：A. A. Glukhov、N. F. Kirillov

  DOI：10.1134/s1070428010020120

  日期：2010.2

  Alkyl-1,3-dihydro-3-oxobenzo[c]oxepine-4-carboxylates were obtained by bromination of dialkyl-2-(2-methylbenzylidene)malonates with N-bromosuccinimide followed by the cyclization of dialkyl-2-(2-bromomethylbenzylidene) malonates.