(E/Z)-(2-propenylamino)acetaldehyde O-methyloxime | 79522-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (E/Z)-(2-propenylamino)acetaldehyde O-methyloxime
• 英文别名: allyl-2-methoximinoethyl-amine；N-(2-methoxyiminoethyl)prop-2-en-1-amine
• CAS: 79522-72-8
• 化学式: C₆H₁₂N₂O
• mdl: MFCD19218791
• 分子量: 128.174
• InChiKey: HXWKYZGWRMTAFW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  167.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.89±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E/Z)-(2-propenylamino)acetaldehyde O-methyloxime 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 偶氮二异丁腈 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 1-(1,1-dimethylethyl) 3-methyl trans-4-[(methoxy)(1,1-dimethylethoxycarbonyl)amino]-1,3-pyrrolidinedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  杂环合成中的自由基环化。第13部分：硫烷基自由基加成—与烯烃连接的肟醚和的环化反应，以合成环状β-氨基酸

  摘要：

  硫醚基自由基加成－肟醚和与烯烃连接的的环化反应以及随后苯硫烷基甲基到羧基的转化提供了一种构造环状β-氨基酸的新方法。在AIBN存在下用苯硫酚处理后，使肟醚和平稳地进行硫烷基自由基加成-环化反应，得到2-（苯基硫烷基甲基）环烷基胺。该方法已成功应用于2-氨基环戊烷羧酸和4-氨基-3-吡咯烷羧酸的实际合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)00412-x
• 作为产物：
  描述：

  chloroacetaldehyde O-methyloxime 、 丙烯胺 反应 24.0h， 生成 (E/Z)-(2-propenylamino)acetaldehyde O-methyloxime
  参考文献：
  名称：

  Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis 15. Relationship between a Radical Species and Radical Acceptors of Three Different Types of Double Bond in Radical Addition-Cyclization

  摘要：

  系统研究了自由基物种与三种不同类型双键的自由基受体之间的反应关系。含有α,β-不饱和酰胺、孤立烯烃和肟醚基团的底物经历自由基加成-环化反应，根据所使用的自由基不同，生成不同取代的内酰胺。硫硫自由基加成-环化底物顺利进行，生成具有烷氧基氨基的五元内酰胺，这是因为中间体α-羰基自由基优先加成到肟醚上。另一方面，三乙基硼烷介导的自由基加成-环化反应生成带有碘甲基的内酰胺，这是因为中间体α-羰基自由基加成到孤立烯烃上。不同的区域选择性可通过中间体自由基的稳定性以及SOMO与HOMO之间的相互作用来解释。

  DOI：

  10.1248/cpb.53.995

文献信息

• Haloalkylamide compounds and herbicidal antidote compositions
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04391626A1

  公开（公告）日：1983-07-05

  New halogenoalkylamides of the general formula ##STR1## in which R.sup.1 represents halogenoalkyl, R.sup.2 represents alkyl, alkenyl, alkynyl, alkoxyalkyl, alkylthioalkyl, aralkyl, halogenoalkyl or alkoximinoalkyl, R.sup.3 represents hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms, R.sup.4 represents hydrogen or alkyl with 1 to 4 carbon atoms and R.sup.5 represents hydrogen, alkyl, alkenyl, alkynyl or aralkyl, processes for their preparation and their use as antidotes for protecting crop plants from damage by herbicidally effective thiolcarbamates and acetanilides. Novel amine derivatives of the general formula ##STR2## in which R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4 and R.sup.5 have the above-mentioned meaning, and a process for their preparation. A novel halogenoacylamines of the general formula ##STR3## in which R.sup.1, R.sup.2 and R.sup.3 have the above-mentioned meaning and R.sup.6 represents hydrogen or methyl, as well as processes for their preparation.

  一般式为##STR1##的新卤代烷基酰胺化合物，其中R.sup.1代表卤代烷基，R.sup.2代表烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基、芳基烷基、卤代烷基或烷氧基亚胺基，R.sup.3代表氢或具有1至4个碳原子的烷基，R.sup.4代表氢或具有1至4个碳原子的烷基，R.sup.5代表氢、烷基、烯基、炔基或芳基，其制备方法及其作为抗草除剂对抗草甲酰胺和苯甲酰胺对作物植物造成损害的用途。一般式为##STR2##的新胺衍生物，其中R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4和R.sup.5具有上述含义，以及其制备方法。一般式为##STR3##的新卤代酰胺化合物，其中R.sup.1、R.sup.2和R.sup.3具有上述含义，R.sup.6代表氢或甲基，以及其制备方法。
• Radical cyclization in heterocycle synthesis. Part 13: Sulfanyl radical addition–cyclization of oxime ethers and hydrazones connected with alkenes for synthesis of cyclic β-amino acids
  作者：Okiko Miyata、Kanami Muroya、Tomoko Kobayashi、Rina Yamanaka、Seiko Kajisa、Junko Koide、Takeaki Naito

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00412-x

  日期：2002.5

  combination of sulfanyl radical addition–cyclization of the oxime ethers and hydrazones connected with alkenes and subsequent conversion of a phenylsulfanylmethyl group to a carboxyl group provides a novel method for the construction of the cyclic β-amino acids. Upon treatment with thiophenol in the presence of AIBN, the oxime ethers and hydrazones smoothly underwent sulfanyl radical addition-cyclization

  硫醚基自由基加成－肟醚和与烯烃连接的的环化反应以及随后苯硫烷基甲基到羧基的转化提供了一种构造环状β-氨基酸的新方法。在AIBN存在下用苯硫酚处理后，使肟醚和平稳地进行硫烷基自由基加成-环化反应，得到2-（苯基硫烷基甲基）环烷基胺。该方法已成功应用于2-氨基环戊烷羧酸和4-氨基-3-吡咯烷羧酸的实际合成。
• Radical Cyclization in Heterocycle Synthesis 15. Relationship between a Radical Species and Radical Acceptors of Three Different Types of Double Bond in Radical Addition-Cyclization
  作者：Okiko Miyata、Seiko Kajisa、Masafumi Ueda、Masashige Yamauchi、Takeaki Naito

  DOI：10.1248/cpb.53.995

  日期：——

  Relationship between a radical species and radical acceptors of three different types of double bond in radical addition–cyclization was systematically investigated. Substrates carrying α,β-unsaturated amide, isolated olefin, and oxime ether moieties underwent radical addition–cyclization to give differently substituted lactams depending upon the radicals used. The sulfanyl radical addition–cyclization of the substrate proceeded smoothly to give the 5-membered lactam having an alkoxyamino group as a result of preferable addition of an intermediary α-carbonyl radical to the oxime ether. On the other hand, the triethylborane-mediated radical addition-cyclization gave the lactam bearing an iodomethyl group as a result of addition to an intermediary α-carbonyl radical to isolated olefin. The different regioselectivity was explained by the stability of the intermediary radical and the interaction between SOMO and HOMO.

  系统研究了自由基物种与三种不同类型双键的自由基受体之间的反应关系。含有α,β-不饱和酰胺、孤立烯烃和肟醚基团的底物经历自由基加成-环化反应，根据所使用的自由基不同，生成不同取代的内酰胺。硫硫自由基加成-环化底物顺利进行，生成具有烷氧基氨基的五元内酰胺，这是因为中间体α-羰基自由基优先加成到肟醚上。另一方面，三乙基硼烷介导的自由基加成-环化反应生成带有碘甲基的内酰胺，这是因为中间体α-羰基自由基加成到孤立烯烃上。不同的区域选择性可通过中间体自由基的稳定性以及SOMO与HOMO之间的相互作用来解释。