ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside | 201210-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: thioethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranoside；pivaloyl(-2)[Bn(-3)][Bn(-4)][Bn(-6)]Glc(b)-SEt；[(2S,3R,4S,5R,6R)-2-ethylsulfanyl-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 201210-64-2
• 化学式: C₃₄H₄₂O₆S
• 分子量: 578.77
• InChiKey: UMQPBJUBZWFXNM-VJLURNNQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  88.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside 、 C₈₈H₈₃FO₂₃ 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以117.9 mg的产率得到2,3,4-tri-O-(p-methylbenzoyl)-6-O-(2-O-benzoyl-4-O-benzyl-3-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-pivaloyl-β-D-glucopyranosyl))-6-O-(2,3,4,6-tetra-O-(p-methylbenzoyl))-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranosyl-β-D-glucopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  通过一锅糖基化反应，使用七个独立的结构单元，合成双支化七糖。

  摘要：

  [反应：见正文]我们描述了通过一锅糖基化在大豆中有效合成具有植物抗毒素激动剂活性的双支七糖1的方法。该合成涉及使用七个独立的结构单元进行化学和区域选择性的连续六步糖基化，并依次去除酰基和苄基醚型保护基。七个结构单元的偶联仅需要糖基供体的四个化学选择性可激活的离去基团。糖基化和脱保护反应都可以使用平行的人工合成仪来完成。

  DOI：

  10.1021/ol020150+
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5S)-4,5-Bis-benzyloxy-3-benzyloxymethyl-2,7-dioxa-bicyclo[4.1.0]heptane 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 ethyl 3,4,6-tri-O-benzyl-2-O-pivaloyl-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  糖基磷酸酯的合成和用作糖基供体。

  摘要：

  由糖基前体通过直接合成制备的差异保护的糖基磷酸酯用作强大的糖基供体。TMSOTf在-78摄氏度下激活β-糖基磷酸酯，可以以极好的收率和完全的立体选择性选择性地形成β-糖苷键。与硫醇的反应导致糖基磷酸酯以几乎定量的产率转化为硫糖苷。使用糖基磷酸供体和硫代乙基糖苷受体的正交偶联策略允许快速合成三糖。

  DOI：

  10.1021/ol9905452

文献信息

• Oligosaccharide Synthesis with Glycosyl Phosphate and Dithiophosphate Triesters as Glycosylating Agents
  作者：Obadiah J. Plante、Emma R. Palmacci、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ja016227r

  日期：2001.10.1

  Described is an efficient one-pot synthesis of alpha- and beta-glycosyl phosphate and dithiophosphate triesters from glycals via 1,2-anhydrosugars. Glycosyl phosphates function as versatile glycosylating agents for the synthesis of beta-glucosidic, beta-galactosidic, alpha-fucosidic, alpha-mannosidic, beta-glucuronic acid, and beta-glucosamine linkages upon activation with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate

  描述了通过 1,2-脱水糖从糖基中高效地一锅合成α-和β-糖基磷酸酯和二硫代磷酸三酯。糖基磷酸酯用作多功能糖基化剂，用于合成 β-葡糖苷、β-半乳糖苷、α-岩藻糖苷、α-甘露糖苷、β-葡糖醛酸和 β-葡糖胺键，在用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯 (TMSOTf) 活化后。除了作为 O-糖基化的有效供体，糖基磷酸酯还可有效制备 S-糖苷和 C-糖苷。此外，还讨论了糖基磷酸酯与甲硅烷基化受体的酸催化偶联。糖基二硫代磷酸酯被合成并且也用作糖基供体。这种替代方法提供了与含有糖基的受体的兼容性，以形成 β-糖苷。为了最大限度地减少保护基团的操作，报告了使用糖基磷酸酯的正交和区域选择性糖基化策略。描述了一种正交糖基化方法，包括在硫糖苷受体存在下激活磷酸糖基供体，以及受体介导的区域选择性糖基化策略。此外，公开了利用α-和β-糖基磷酸酯反应性差异的独特糖基化策略。此处概述的程序为在溶液中组装复杂寡糖以及通过单
• Mixed Branched-Linear Type One-Pot Glycosylation: Synthesis of Hepta β-D-glucoside
  作者：Haruo Yamada、Hisami Takimoto、Takeji Ikeda、Hirokazu Tsukamoto、Takeo Harada、Takashi Takahashi

  DOI：10.1055/s-2001-18101

  日期：——

  A mixed branched-linear type one-pot glycosylation (OPG), which formed three glycosidic linkages in a single reaction vessel, has been developed. Synthesis of protected hepta β-D-glucoside has been achieved in three steps from monosaccharide building blocks by the OPG.

  我们开发了一种混合支链-线性一锅糖基化（OPG）技术，可在一个反应容器中形成三个糖苷键。通过 OPG，以单糖为基块，分三步合成了受保护的七叶δ²-D-葡萄糖苷。
• SYNTHESIS AND USE OF GLYCOSYL PHOSPHATES AS GLYCOSYL DONORS
  作者：Love, Kerry R.、Seeberger, Peter H.、Shin, Youseung、Curran, Dennis P.

  DOI：10.15227/orgsyn.081.0225

  日期：——
• Solid Support Oligosaccharide Synthesis:  Construction of β-Linked Oligosaccharides by Coupling of Glycal Derived Thioethyl Glycosyl Donors
  作者：Changsheng Zheng、Peter H. Seeberger、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo971606h

  日期：1998.2.1

  A solution to the problem of a solid-phase synthesis of beta-(1-->4) linked glucosides is described. The method involves conversion of polymer bound glycal to polymer bound thioethyl glucosyl donor bearing an alpha-oriented pivaloxy group at C2. The latter directs couplings with solution-based glycal accepters in the beta-sense. The ready-reiteratability of the method was demonstrated.
• Synthesis and Use of Glycosyl Phosphates as Glycosyl Donors
  作者：Obadiah J. Plante、Rodrigo B. Andrade、Peter H. Seeberger

  DOI：10.1021/ol9905452

  日期：1999.7.1

  Differentially protected glycosyl phosphates prepared by a straightforward synthesis from glycal precursors are used as powerful glycosyl donors. Activation of beta-glycosyl phosphates by TMSOTf at -78 degrees C achieves the selective formation of beta-glycosidic linkages in excellent yields with complete stereoselectivity. Reaction with thiols results in the conversion of glycosyl phosphates into thioglycosides

  由糖基前体通过直接合成制备的差异保护的糖基磷酸酯用作强大的糖基供体。TMSOTf在-78摄氏度下激活β-糖基磷酸酯，可以以极好的收率和完全的立体选择性选择性地形成β-糖苷键。与硫醇的反应导致糖基磷酸酯以几乎定量的产率转化为硫糖苷。使用糖基磷酸供体和硫代乙基糖苷受体的正交偶联策略允许快速合成三糖。