Methyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside | 116003-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: Methyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: 2-azido-4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-2-deoxy-α-D-mannopyranoside；2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-methyl-D-mannopyranoside；methyl 2-azido-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-mannopyranoside；2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside；(2R,4aR,6S,7S,8R,8aS)-7-azido-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-8-ol
• CAS: 116003-78-2
• 化学式: C₁₄H₁₇N₃O₅
• 分子量: 307.306
• InChiKey: WCSBCLMCXJSBOJ-LEZGYBIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  71.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 2-amino-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脑膜炎奈瑟氏球菌荚膜多糖的1,2,3-三唑基类似物的合成

  摘要：

  摘要为构建脑膜炎奈瑟氏球菌（MenA）多糖的稳定，不可水解的键，取代了其（1→6）连接的2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-甘露吡喃糖基磷酸酯重复单元的磷酸酯桥由三唑基类似物使用Cu（I）催化的点击反应。合成涉及使用化学计量的FeCl3从其乙酸盐前体的N-乙酰基-D-甘露糖胺衍生物进行异头叠氮化，以及一锅法合成的二-和三-三唑基糖的前体，在还原反应的末端带有叠氮乙基间隔基以进行生物缀合。图形概要

  DOI：

  10.1080/07328303.2018.1524012
• 作为产物：
  描述：

  4,6-O-benzylidene-1-O-methyl-α-D-glucopyranoside 在 吡啶 、 sodium azide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 Methyl 2-azido-2-deoxy-4,6-O-(phenylmethylene)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  脑膜炎奈瑟氏球菌荚膜多糖的1,2,3-三唑基类似物的合成

  摘要：

  摘要为构建脑膜炎奈瑟氏球菌（MenA）多糖的稳定，不可水解的键，取代了其（1→6）连接的2-乙酰氨基-2-脱氧-α-D-甘露吡喃糖基磷酸酯重复单元的磷酸酯桥由三唑基类似物使用Cu（I）催化的点击反应。合成涉及使用化学计量的FeCl3从其乙酸盐前体的N-乙酰基-D-甘露糖胺衍生物进行异头叠氮化，以及一锅法合成的二-和三-三唑基糖的前体，在还原反应的末端带有叠氮乙基间隔基以进行生物缀合。图形概要

  DOI：

  10.1080/07328303.2018.1524012

文献信息

• Carbohydrate-based N-heterocyclic carbenes for enantioselective catalysis
  作者：Alexander S. Henderson、John F. Bower、M. Carmen Galan

  DOI：10.1039/c4ob02056a

  日期：——

  Versatile syntheses of C2-linked and C2-symmetric carbohydrate-based imidazol(in)ium salts from functionalised amino-carbohydrate derivatives are reported. The novel NHCs were ligated to [Rh(COD)Cl]2 and evaluated in Rh-catalysed asymmetric hydrosilylation of ketones with good yields and promising enantioselectivities.

  报道了从官能化的氨基碳水化合物衍生物多功能合成C 2连接的和C 2对称的基于碳水化合物的咪唑盐。将新型NHC连接到[Rh（COD）Cl] 2上，并在Rh催化的酮的不对称氢化硅烷化中进行了评估，产率高，对映选择性高。
• Modular Hydroxyamide and Thioamide Pyranoside-Based Ligand Library from the Sugar Pool: New Class of Ligands for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201301112

  日期：2014.7.7

  pyranoside‐based hydroxyamide and thioamide ligands has been synthesized for asymmetric transfer hydrogenation in an attempt to expand the scope of the substrates to cover a broader range of challenging heteroaromatic and aryl/fluoroalkyl ketones. These ligands have the advantage that they are prepared from commercial D‐glucose, D‐glucosamine and α‐amino acids, inexpensive natural chiral feedstocks

  合成了大量基于吡喃糖苷的羟酰胺和硫代酰胺配体，用于不对称转移氢化，试图扩大底物的范围，以涵盖更大范围的具有挑战性的杂芳族和芳基/氟代烷基酮。这些配体的优势在于，它们是由商品化的D-葡萄糖，D-葡萄糖胺和α-氨基酸（廉价的手性天然原料）制备而成。通过仔细选择配体成分（酰胺/硫代酰胺部分的取代基/构型，酰胺/硫代酰胺基团的位置以及C-2处的构型），我们发现基于吡喃糖苷的硫代酰胺配体具有出色的对映选择性（在最佳情况下，ee在广泛的酮类中（包括研究较少的杂芳族化合物和具有挑战性的芳基/氟烷基），获得了> 99％的s。注意，通过简单地改变硫酰胺取代基的绝对构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。
• Chemoenzymatic synthesis of GDP-azidodeoxymannoses: non-radioactive probes for mannosyltransferase activity
  作者：Silvia Marchesan、Derek Macmillan

  DOI：10.1039/b807016d

  日期：——

  GDP-2-, 3-, 4- or 6-azidomannoses can be successfully prepared from the corresponding azidomannose-1-phosphates and GTP using the enzyme GDP-Mannosepyrophosphorylase (GDP-ManPP) from Salmonella enterica and may serve as useful probes for mannosyltransferase activity.

  利用肠炎沙门氏菌的 GDP-甘露糖焦磷酸酶（GDP-ManPP），可以成功地从相应的叠氮甘露糖-1-磷酸酯和 GTP 中制备出 GDP-2-、3-、4-或 6-叠氮甘露糖，并可作为甘露糖基转移酶活性的有用探针。
• Synthesis of a trisaccharide component of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 19F
  作者：Tamio Sugawara、Kikuo Igarashi

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90854-1

  日期：1988.2

  2-O-[4-O-(2-Acetamido-2-deoxy-beta-D-mannopyranosyl)-alpha-D- glucopyranosyl]-alpha,beta-L-rhamnopyranose, a structural component of the capsular polysaccharide of Streptococcus pneumoniae type 19F, has been synthesized by sequential glycosylation reactions using the glycosyl acceptor 2,2,2-trichloroethyl 3,4-di-O-benzyl-alpha-L-rhamnopyranoside (prepared from the known 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-

  2-O- [4-O-（2-乙酰胺基-2-脱氧-β-D-甘露吡喃糖基）-α-D-吡喃吡喃糖基]-α，β-L-鼠李糖吡喃糖，肺炎链球菌荚膜多糖的结构成分通过使用糖基受体2,2,2-三氯乙基3,4-二-O-苄基-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（由已知的2-O-乙酰基-3,4制备）的顺序糖基化反应合成了19F型-二-O-苄基-α-L-鼠李糖基氯）和糖基供体4-O-乙酰基-2,3,6-三-O-苄基-α-D-吡喃葡萄糖基氯和4,6-二- O-乙酰基-2-叠氮基-3-O-苄基-2-脱氧-α-D-甘露吡喃糖基溴（由已知的甲基2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-α七步制备-D-altropyranoside）。相应的8-（甲氧羰基）辛基糖苷也已经合成，
• Chemoenzymatic synthesis of CMP-N-acetyl-7-fluoro-7-deoxy-neuraminic acid
  作者：Sina Hartlieb、Almut Günzel、Rita Gerardy-Schahn、Anja K. Münster-Kühnel、Andreas Kirschning、Gerald Dräger

  DOI：10.1016/j.carres.2008.02.003

  日期：2008.8

  7-Fluoro sialic acid was prepared and activated as cytidine monophosphate (CMP) ester. The synthesis started with d-glucose, which was efficiently converted into N-acetyl-4-fluoro-4-deoxy-d-mannosamine. Aldolase catalyzed transformation yielded the corresponding fluorinated sialic acid which was activated as CMP ester using three different synthetases in the presence as well as in the absence of pyrophosphatase

  制备了7-氟唾液酸并将其活化为胞苷单磷酸酯（CMP）酯。合成从d-葡萄糖开始，其被有效地转化为N-乙酰基-4-氟-4-脱氧-d-甘露糖胺。醛缩酶催化的转化产生相应的氟化唾液酸，其在存在和不存在具有抑制特性的焦磷酸酶的情况下，使用三种不同的合成酶被活化为CMP酯。最后，优化条件以从氟化甘露糖胺开始进行一锅反应，该反应通过与三种酶一起孵育产生7-氟-7-脱氧-CMP-唾液酸。