bis(di-ortho-tolylphosphino)methane | 80058-11-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 膦配体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(di-ortho-tolylphosphino)methane
• 英文别名: bis(di-o-tolyl)phosphinomethane；Methylenbis；CH2P2(ortho-methylphenyl)4；dotpm；(2-methylphenyl)2PCH2P(2-methylphenyl)2；((2-(Me)C6H4)2PCH2P(2-C6H4(Me))2；Phosphine, methylenebis[bis(2-methylphenyl)-；bis(2-methylphenyl)phosphanylmethyl-bis(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 80058-11-3
• 化学式: C₂₉H₃₀P₂
• 分子量: 440.505
• InChiKey: XSHKLYMDAGQDPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  178 °C
• 沸点：
  553.6±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(di-ortho-tolylphosphino)methane 在 Li(N(Si(CH₃)3)2) 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 cis-[PtI2(η2-1,1-bis(di-o-tolylphosphino)ethane)]
  参考文献：
  名称：

  小咬角二膦 - 双（二邻甲苯基膦基）甲烷（dotpm）和相关配体的低价配合物的合成和结构

  摘要：

  研究了双（二邻甲苯基膦基）甲烷 (dotpm) 的配位化学。它是一种优良的螯合配体，已制备出一系列低价单核配合物；C...

  DOI：

  10.1139/v05-254
• 作为产物：
  描述：

  二氯甲烷 、 二-O-二甲苯氯化磷 在 lithium 作用下， 反应 1.0h， 以26%的产率得到bis(di-ortho-tolylphosphino)methane
  参考文献：
  名称：

  小咬角二膦 - 双（二邻甲苯基膦基）甲烷（dotpm）和相关配体的低价配合物的合成和结构

  摘要：

  研究了双（二邻甲苯基膦基）甲烷 (dotpm) 的配位化学。它是一种优良的螯合配体，已制备出一系列低价单核配合物；C...

  DOI：

  10.1139/v05-254

文献信息

• Steric activation of chelate catalysts: efficient polyketone catalysts based on four-membered palladium(ii) diphosphine chelates
  作者：Stephen J. Dossett、Duncan F. Wass、Matthew D. Jones、Amy Gillon、A. Guy Orpen、James S. Fleming、Paul G. Pringle

  DOI：10.1039/b010063n

  日期：——

  Palladium(II) complexes of ligands of the type Ar2PCH2- PAr2 and Ar2PN(Me)PAr2 (Ar = ortho-substituted phenyl group) are very efficient catalysts for copolymerisation of CO and C2H4.

  类型为Ar2PCH2-PAr2和Ar2PN(Me)PAr2（其中Ar = 邻取代苯基）的二价钯配合物，是CO与C2H4共聚反应中非常高效的催化剂。
• Preparation and properties of group VI metal carbonyls containing the ligand bis(di-o-tolyl)phosphinomethane. Crystal and molecular structure of dicarbonylbis(di-o-tolyl)phosphinomethanechromium
  作者：George R. Clark、Peter W. Clark

  DOI：10.1016/0022-328x(83)87023-5

  日期：1983.10

  Complexes of Group VI metal carbonyls with the ligand bis(di-o-tolyl)phosphinomethane have been prepared and characterised by NMR spectroscopy. The crystal structure of Cr(CO)2(BDToM) has been determined by conventional X-ray diffraction techniques. The orange tabular crystals are monoclinic, space group Cc, a 24.197(1), b 8.162(1), c 16.736(1) Å, β 124.14(1)°, V 2735.8 Å3, Z = 4. Refinement by full-matrix

  与配位体双VI族金属羰基化合物的复合物（二- ö甲苯基）phosphinomethane已经制备和表征通过NMR光谱。Cr（CO）2（BDT o M）的晶体结构已通过常规X射线衍射技术确定。橙色板状晶体是单斜晶系，空间群抄送，一个24.197（1），b 8.162（1），Ç 16.736（1）埃，β124.14（1）°，V 2735.8埃3，ž = 4细化全矩阵最小二乘法采用各向异性的热参数来处理较重的原子和协调的o-甲苯基组。从“差异”图定位一个羰基配体。对于1673次观察到的反射，最终残差R为0.078。
• Copper(I) Diphosphine Catalysts for C−N Bond Formation: Synthesis, Structure, and Ligand Effects
  作者：Stephen Daly、Mairi F. Haddow、A. Guy Orpen、Giles T. A. Rolls、Duncan F. Wass、Richard L. Wingad

  DOI：10.1021/om800139v

  日期：2008.7.1

  chelating ligand. The complexes have been screened for catalytic amidation reactions. Although in most cases only very low activity is observed, comparable with simple copper halide salts, notable exceptions are catalysts based on N,N-bis(diphenylphosphino)amine ligands, where a significant improvement in catalyst efficiency is observed. We propose the unusual electronic properties of these ligands may be

  一系列含有双（二芳基膦基）丙烷，双（二芳基膦基）乙烷，双（二芳基膦基）甲烷和N，N-双（二芳基膦基）胺配体的铜（I）配合物（芳基= Ph，2-C 6 H 4（ Me）或2-C 6 H 4（i -Pr））已合成。报道了所选氯化物衍生物的晶体结构。事实证明，该复杂结构对螯合配体的主链和P-取代基都非常敏感。已经针对催化酰胺化反应筛选了配合物。尽管在大多数情况下仅观察到非常低的活性，与简单的卤化铜盐相比，值得注意的例外是基于N，N的催化剂-双（二苯基膦基）胺配体，其中观察到催化剂效率的显着改善。我们提出这些配体的不同寻常的电子性能可能是它们在先前已使用硬供体配体的这些和其他催化反应中表现出不同性能的原因。
• Synthesis, X-ray crystal structure, and reactivity of Pd2(μ-dotpm)2 (dotpm=bis(di-ortho-tolylphosphino)methane)
  作者：Eleazar Lumbreras、Elizabeth M. Sisler、Quinetta D. Shelby

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2009.10.010

  日期：2010.1

  produces the binuclear Pd(0) complex Pd2(μ-dotpm)2 and the elimination byproducts 1-butene, cis-2-butene, trans-2-butene, butane, and octane. The dibutyl complex, Pd(dotpm)(n-Bu)2, is presumed to be the reaction intermediate. The crystal structure of Pd2(μ-dotpm)2 reveals that the methylene groups of the bridging dotpm ligands are located on opposite sides of the Pd2P4 unit, forming an 8-membered ring

  的PdCl的烷基化2（dotpm）（dotpm =双（二-邻-tolylphosphino）甲烷）与Ñ丁基锂产生双核的Pd（0）配合物的Pd 2（μ -dotpm）2和消除副产物1-丁烯，顺式- 2-丁烯，反式-2-丁烯，丁烷和辛烷。推测二丁基络合物Pd（dotpm）（n- Bu）2是反应中间体。Pd 2（μ- dotpm）2的晶体结构表明，桥接dotpm配体的亚甲基位于Pd 2 P 4的相对侧。单元，形成一个细长的椅子构型的八元环。四个磷原子不是共面的，P1-P2-P3-P4环的扭转角为13.8°，这使邻甲苯基环之间的空间相互作用最小化。Pd-Pd的键距为2.8560（6）Å，表明d 10 -d 10金属中心之间存在弱的“闭壳”键相互作用。每个钯原子都具有近似线性的几何形状，dotpm配体的八个甲基保护了金属中心上的开放配位点。四个甲基屏蔽了Pd 2 P 4环腔上方和下方的金属原子，四个甲基阻塞了Pd
• Schmidbaur, Hubert; Schnatterer, Stefan; Dash, Kailash C., Zeitschrift fur Naturforschung, Teil B: Anorganische Chemie, Organische Chemie, 1983, vol. 38, # 1, p. 62 - 66
  作者：Schmidbaur, Hubert、Schnatterer, Stefan、Dash, Kailash C.、Aly, Aref A. M.

  DOI：——

  日期：——