(S)-ethyl trans-4,5-dihydroxylpent-2-enoate | 10446-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (S)-ethyl trans-4,5-dihydroxylpent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (2E,4S)-4,5-dihydroxypent-2-enoate；ethyl (4S,2E)-4,5-dihydroxypent-2-enoate；ethyl (2E,4S)-4,5-dihydroxy-2-pentenoate；ethyl (E,4S)-4,5-dihydroxypent-2-enoate
• CAS: 10446-09-0；69010-16-8；89941-81-1；124819-67-6；150739-00-7；64520-62-3
• 化学式: C₇H₁₂O₄
• 分子量: 160.17
• InChiKey: SOPGIKMSROBLIL-YUDCMIJISA-N

物化性质

• 沸点：
  306.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.172±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl trans-4,5-dihydroxylpent-2-enoate 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl (S)-4,5-dihydroxypentanoate
  参考文献：
  名称：

  新热带毒蛙生物碱（-）-205B的全合成。

  摘要：

  [反应：请参见文字]。新型立体毒蛙生物碱（-）-205B（1）的立体控制全合成已实现，该方法使用了二噻吩三组分linchpin偶联，一锅顺序构建的吲哚并立唑环和闭环易位（ （RCM）到达包含生物碱的新型8b-氮杂ena烯环系统。合成过程以最长的线性步骤（19个步骤）进行，以5.6％的总收率提供（-）-1。

  DOI：

  10.1021/ol0510264
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (2'S)-3-(1',4'-dioxa-spiro[4.5]dec-2'-yl)-acrylate 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-ethyl trans-4,5-dihydroxylpent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  手性烯烃的不对称二羟基化。高度控制非对颌面选择

  摘要：

  描述了使用手性N，N′-二烷基-2，2′-联吡咯烷配体（1）用四氧化对4，5-二羟基-2-戊烯酸酯的高度非对映选择性二羟基化。通过使用对映异构体配体，可以对乙酸盐（2d）和甲基醚（2e）进行顺式或反式选择。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73639-2

文献信息

• An Efficient and Selective Method for Hydrolysis of Acetonides
  作者：Xiangshu Xiao、Donglu Bai

  DOI：10.1055/s-2001-12340

  日期：——

  Acetonide was selectively and efficiently cleaved with cerium (III) chloride heptahydrate and oxalic acid in acetonitrile. This method was found to be of good functionalities compatibility with such acid sensitive groups as Tr, PMB, TBDMS, TBDPS, OAc, OBz, OTs, OTf.

  丙酮酸二苯酯在乙腈中与七水合氯化铈（III）和草酸选择性且高效地进行裂解。发现这种方法与对酸敏感的基团如三苯甲基、对甲氧基苄基、叔丁基二甲基硅基、叔丁基二苯基硅基、乙酸酯、苯甲酸酯、对甲苯磺酸酯、三氟甲磺酸酯等具有良好的功能性兼容性。
• Selectivity Guidelines and a Reductive Elimination-Based Model for Predicting the Stereochemical Course of Conjugate Addition Reactions of Organocuprates to γ-Alkoxy-α,β-enoates
  作者：Artem S. Kireev、Madhuri Manpadi、Alexander Kornienko

  DOI：10.1021/jo052383v

  日期：2006.3.31

  steric and stereoelectronic factors involved in the transition state of the reductive elimination step is proposed and then used to interpret the results of systematic studies of arylcuprate conjugate addition reactions with cis and trans γ-alkoxy-α,β-enoates. The results give rise to the following selectivity guidelines for this process. To achieve high anti-addition diastereoselectivities the use of trans

  当前用于预测有机铜偶联物加成过程的立体化学结果的模型侧重于亲核加成步骤，即立体化学确定。最近的动力学，NMR，动力学同位素效应和理论密度泛函研究强烈支持以下提议：在这些过程中，立体化学偏好是由还原性消除步骤决定的，该过程将Cu III转化为Cu I中间体。提出了一种新的模型，该模型考虑了参与还原消除步骤过渡态的各种空间和立体电子因素，然后用于解释系统研究顺式和反式γ-烷氧基-α，β-烯酸酯的芳基铜酸酯共轭加成反应的结果。 。结果产生了针对该过程的以下选择性指南。为了获得高的抗加成非对映选择性，建议使用在γ位带有庞大的非烷氧基取代基的反式酯。虽然不利于stereoelectronics顺式此外，适当大小的γ-取代基的明智选择可以导致主要形成的顺式产物，尤其是与顺enoates。然而，通过使用γ-氨基-α，β-烯酸酯可以实现高的共选择性。
• A stereoselective synthesis of (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid using an ether directed aza-Claisen rearrangement
  作者：Michael D. Swift、Andrew Sutherland

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.03.161

  日期：2007.5

  A new approach for the stereoselective synthesis of (2R,3S)-2-amino-3,4-dihydroxybutyric acid, an α-amino acid from Lyophyllum ulmarium, has been accomplished using an ether directed aza-Claisen rearrangement. On investigation of optimal conditions for this key step it was shown for the first time that Au(I) can be used to catalyse this transformation.

  立体定向合成（2 R，3 S）-2-氨基-3,4-二羟基丁酸（一种来自Lyophyllum ulmarium的α-氨基酸）的立体选择性合成新方法已经通过使用醚导向的氮杂-克莱森重排法完成。在研究此关键步骤的最佳条件时，首次证明可以使用Au（I）催化这种转化。
• Total Synthesis of Bistramide A and Its 36( <i>Z</i> ) Isomers: Differential Effect on Cell Division, Differentiation, and Apoptosis
  作者：Loïc Tomas、Gustav Boije af Gennäs、Marie Aude Hiebel、Peter Hampson、David Gueyrard、Béatrice Pelotier、Jari Yli‐Kauhaluoma、Olivier Piva、Janet M. Lord、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1002/chem.201102462

  日期：2012.6.11

  The total synthesis of bistramide A and its 36(Z),39(S) and 36(Z),39(R) isomers shows that these compounds have different effects on cell division and apoptosis. The synthesis relies on a novel enol ether‐forming reaction for the spiroketal fragment, a kinetic oxa‐Michael cyclization reaction for the tetrahydropyran fragment, and an asymmetric crotonylation reaction for the amino acid fragment. Preliminary

  Bistramide A及其36（Z），39（S）和36（Z），39（R）异构体的总合成表明，这些化合物对细胞分裂和凋亡具有不同的作用。合成依赖于螺环酮片段的新型烯醇醚形成反应，四氢吡喃片段的动力学oxa-Michael环化反应以及氨基酸片段的不对称巴豆酰化反应。初步的生物学研究表明，三种化合物各自对HL-60细胞的细胞分裂，分化和凋亡具有明显的影响模式，因此表明这些作用是天然产物的独立活动。
• Reversal of facial selectivity in a thia-Claisen rearrangement by incorporation of a vinylic bromine substituent
  作者：Adam R. Ellwood、Anne J. Price Mortimer、Jonathan M. Goodman、Michael J. Porter

  DOI：10.1039/c3ob41580e

  日期：——

  Thia-Claisen rearrangements have been carried out using N-benzylpyrrolidine-2-thione and chiral allylic bromides derived from D-mannitol. Introduction of a bromine atom onto the double bond of the allylic bromide reverses the sense of diastereoselectivity in the [3,3]-sigmatropic rearrangement. Density functional theory calculations lead us to rationalise the observed selectivity in terms of a Cíeplak

  使用N-苄基吡咯烷-2-硫酮和衍生自D-甘露糖醇的手性烯丙基溴化物进行了Thia-Claisen重排。将溴原子引入烯丙基溴的双键上可以逆转[3,3]-σ重排中的非对映选择性。密度泛函理论计算使我们根据塞普拉克效应合理化了观察到的选择性。