7-ethynyl-cyclohepta-1.3.5-triene | 25928-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 7-ethynyl-cyclohepta-1.3.5-triene
• 英文别名: 7-ethynyl-1,3,5-cycloheptatriene；7-ethynylcyclohepta-1,3,5-triene；7-ethynylcycloheptadiene；7-Ethinylcycloheptatrien
• CAS: 25928-15-8
• 化学式: C₉H₈
• 分子量: 116.163
• InChiKey: DICHAIJAQLJTPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  165.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-ethynyl-cyclohepta-1.3.5-triene 在 [(IPr)Au(NCMe)]SbF₆ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以77%的产率得到茚
  参考文献：
  名称：

  σ，π-Digold（I）炔烃配合物在烯炔反应中的作用。

  摘要：

  制备了乙炔化金（I）和衍生自一种原型1,6-烯炔和7-乙炔基1,3,5-环庚三烯的σ，π-乙二醛（I）炔配合物，并对其结构进行了表征。通过实验和DFT计算研究了它们在金（I）催化的环异构化中的可能作用。在不存在布朗斯台德酸的情况下，乙炔金（I）完全是无用的络合物。同样，通过加热σ，π-digold（I）炔digold（I）至少达到130°C，也未观察到环化反应。理论研究为乙炔物种在烯炔反应中的低得多的反应性提供了理论依据。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00668
• 作为产物：
  描述：

  Barbaralontosylhydrazon 生成 7-ethynyl-cyclohepta-1.3.5-triene
  参考文献：
  名称：

  BARBARALYLIDENE, A NEW TYPE OE NUCLEOPHILIC CARBENE

  摘要：

  这项研究的目的是阐明亚乙基巴巴拉酮（II）的性质。对巴拉酮对甲苯磺酰腙钠盐（III）进行真空热解，主要得到乙炔基环庚三烯（IV、V 和 VI）。由 III 衍生出的碳烯（II）不会与富含电子的烯烃发生反应，而是会与富马酸二甲酯、马来酸酯或丙烯酸甲酯等缺电子的烯烃发生反应，除 VIII 或 IX 外，还可得到螺环丙烷衍生物（VII 或 XII）。

  DOI：

  10.1246/cl.1974.1497

文献信息

• Synthesis of Barbaralones and Bullvalenes Made Easy by Gold Catalysis
  作者：Sofia Ferrer、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1002/anie.201606101

  日期：2016.9.5

  5-cycloheptatrienes gives 1-substituted barbaralones in a general manner, which simplifies the access to other fluxional molecules. As an example, we report the shortest syntheses of bullvalene, phenylbullvalene, and disubstituted bullvalenes, and a readily accessible route to complex cage-type structures by further gold(I)-catalyzed reactions.

  金 (I) 催化的 7-乙炔基-1,3,5-环庚三烯的氧化环化以通用方式生成 1-取代的巴巴龙酮，这简化了获得其他通量分子的过程。作为一个例子，我们报道了牛瓦烯、苯基牛瓦烯和二取代牛瓦烯的最短合成，以及通过进一步金(I)催化反应获得复杂笼型结构的简便途径。
• Heterobimetallic carbene and allenylidene complexes; syntheses and crystal structures of iron(II)–chromium(>0>) cycloheptatrienylidene and (cycloheptatrienylidene)ethenylidene complexes †
  作者：Matthias Tamm、Alexander Grzegorzewski、Irene Brüdgam、Hans Hartl

  DOI：10.1039/a806368k

  日期：——

  heterobimetallic iron(II)–chromium(>0>) complexes [(OC)2CpFe(µ-η1∶η7-C7H6)Cr(CO)3]+ and [(OC)2CpFe(µ-η1∶η7-C2C7H6)Cr(CO)3]+ containing the bridging carbene ligand cycloheptatrienylidene C7H6 and the cumulogous allenylidene ligand (cycloheptatrienylidene)ethenylidene C2C7H6 have been prepared and their properties studied. The former has been prepared by hydride abstraction from the heterobimetallic µ-η1∶η6-cyclohepta-1

  异双金属铁（II）-铬（> 0>）络合物[（OC）2 CpFe（µ-η 1 ∶η 7 -C 7 H 6）Cr（CO）3 ] +和[（OC）2 CpFe（µ -η 1 :η 7 -C 2 ç 7 ħ 6）的Cr（CO）3 ] +含有桥接卡宾配体cycloheptatrienylideneç 7 ħ 6的cumulogous allenylidene和配体（cycloheptatrienylidene）亚乙烯基ç 2 ç 7 ħ 6已经准备好并研究了它们的性质。前者已从的异制备由氢化物提取μ-η 1 :η 6 -环庚-1,3,5-三烯-2-基由2-三甲基锡烷基-环庚-1,3,5-三烯的锂化获得的复然后与[FeCp（CO）2 Br]和[Cr（CO）3（NCEt）3 ]反应。用LiBu n处理7-乙炔基-环庚-1,3,5-三烯并与[FeCp（CO）2 Br]和[Cr（CO）3（NCEt）3 ]连续反应导致形成内-[
• 5-Tetracyclo[3.3.0.02,4.03,6]oct-7-enyl carbene; an attempted synthesis of a [4.4.4.4]fenestrane derivative
  作者：J. Stapersma、I.D.C. Rood、G.W. Klumpp

  DOI：10.1016/0040-4020(82)80192-0

  日期：1982.1

  The title carbene was generated at low temperature with the objective to effect intramolecular cyclopropanation of its double bond. Labelling studies showed intramolecular CC bond insertion followed by intramolecular reverse Diels Alder reaction to be the major pathway to the products.

  标题卡宾是在低温下生成的，目的是实现其双键的分子内环丙烷化。标记研究表明，分子内CC键插入然后分子内反向Diels Alder反应是产生产物的主要途径。
• Acid-Catalyzed Conversion of 7-Ethynyl- and 7-Vinylcyclohepta-1,3,5-trienes to Substituted Benzene Derivatives
  作者：Shinya Minegishi、Jun Kamada、Ken’ichi Takeuchi、Koichi Komatsu、Toshikazu Kitagawa

  DOI：10.1002/ejoc.200300245

  日期：2003.9

  these cases. Kinetic studies indicated that the rearrangement of 1a is significantly accelerated by the presence of tert-butyl groups on the seven-membered ring. The order of reactivity, 1a < 1b < 1c < 1d, is in agreement with the population of NCD forms at equilibrium, as estimated by the calculated CHT−NCD energy-difference and the 13C NMR chemical shifts of 1a−d, indicating the importance of the equilibrium

  研究了在 THF/TFA (5:1, v/v) 中酸催化重排在 C-7 处含有 α,β-不饱和取代基的环庚-1,3,5-三烯。7-Ethynylcyclohepta-1,3,5-triene (1a) 及其 1,4-di-tert-butyl (1b)、1,5-di-tert-butyl (1c) 和 2,5-di-tert丁基 (1d) 衍生物分别异构化为苯基丙二烯 2、3、7 和 3。2,5-二叔丁基-7-乙烯基环庚-1,3,5-三烯(17)得到(E)-和(Z)-1,4-二-叔-的混合物(66:34)丁基-2-(1-丙烯基)苯(20)。提出了一种涉及降卡二烯互变异构体 (NCD) 质子化的机制，NCD 与环庚三烯 (CHT) 1 或 17 处于平衡状态，然后裂解三元环得到铷离子。相比之下，2,5-di-tert-butyl-7-cyanocyclohepta-1,3,5-triene (12)
• Acid-Catalyzed Rearrangement of Ethynylcycloheptatriene to Phenylallene
  作者：Toshikazu Kitagawa、Jun Kamada、Shinya Minegishi、Ken'ichi Takeuchi

  DOI：10.1021/ol006328e

  日期：2000.9.1

  GRAPHICS7-Ethynylcycloheptatriene (1) cleanly isomerizes to phenylallene in the presence of acid. A mechanism involving the protonation of ethynylnorcaradiene, which is in equilibrium with 1, followed by the cleavage of a three-membered ring to give an arenium ion, is proposed. The rearrangement is accelerated by a factor of 370 by introducing tert-butyl groups on C-2 and C-5, indicating the importance of the equilibrium concentration of the norcaradiene form as a rate-controlling factor.