N-benzyl-N-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)hydroxylamine | 294886-74-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: N-benzyl-N-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)hydroxylamine
• 英文别名: N-benzyl-N-(1,3-diphenyl-prop-2-ynyl)-hydroxylamine；N-benzyl-N-(1,3-diphenylprop-2-ynyl)hydroxylamine
• CAS: 294886-74-1
• 化学式: C₂₂H₁₉NO
• 分子量: 313.399
• InChiKey: CALJSYHCTYVCOF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-N-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)hydroxylamine 在 4-二甲氨基吡啶 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以91%的产率得到2-benzyl-3,5-diphenyl-2,3-dihydro-isoxazole
  参考文献：
  名称：

  将2，3-二氢异恶唑还原为β-氨基酮和β-氨基醇。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。我们报道了将2，3-二氢异恶唑还原为β-氨基酮和β-氨基醇。后者以非对映异构体的高选择性获得，优选为顺式异构体。

  DOI：

  10.1021/ol052540c
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛肟 在 盐酸 、 zinc trifluoromethanesulfonate 、 sodium cyanoborohydride 、 magnesium sulfate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 37.0h， 生成 N-benzyl-N-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  将2，3-二氢异恶唑还原为β-氨基酮和β-氨基醇。

  摘要：

  [化学反应：见正文]。我们报道了将2，3-二氢异恶唑还原为β-氨基酮和β-氨基醇。后者以非对映异构体的高选择性获得，优选为顺式异构体。

  DOI：

  10.1021/ol052540c
• 作为试剂：
  描述：

  N-benzyl-α-(4-methoxyphenyl)nitrone 、 苯乙炔 在 bis(methylzinc) salt of di(t-butyl) (R,R)-tartrate 、 Dimethylzinc 、 N-benzyl-N-(1,3-diphenylprop-2-yn-1-yl)hydroxylamine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 N-Benzyl-N-[(R)-1-(4-methoxy-phenyl)-3-phenyl-prop-2-ynyl]-hydroxylamine 、 N-Benzyl-N-[(S)-1-(4-methoxy-phenyl)-3-phenyl-prop-2-ynyl]-hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  利用酒石酸酯作为手性助剂将炔基锌试剂不对称加成到硝酮中

  摘要：

  由二烷基锌和 1-炔烃原位制备的炔基锌试剂与硝酮的不对称加成是通过使用二（叔丁基）（R，R）-酒石酸盐作为手性助剂来实现的，以提供相应的旋光性（R）- α-取代的炔丙基N-羟胺。通过添加类似产品的 N-羟胺，观察到对映选择性的前所未有的增强，以提供高达 95% ee 的 N-羟胺。

  DOI：

  10.1246/cl.2006.176

文献信息

• Zinc mediated direct transformation of propargyl N-hydroxylamines to α,β-unsaturated ketones and mechanistic insight
  作者：Prasanta Das、Ashton T. Hamme

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.01.045

  日期：2017.3

  A Lewis acid catalyzed direct transformation of propargyl N-hydroxylamines to α,β-unsaturated ketones in the presence of aqueous Zn(II)-salts has been described. This investigation also provides a novel observation for the stoichiometric role of Zn-halides over what is known to date for catalytic processes. A thorough mechanistic study has been established based on the experiment using 18O-labeled

  已经描述了在含水Zn（II）盐存在下路易斯酸催化的炔丙基N-羟胺直接转化为α，β-不饱和酮。这项研究还提供了一种新颖的观察方法，以了解迄今已知的催化过程中卤化锌的化学计量作用。基于在最佳反应条件下使用18O标记的水进行的实验，已经建立了详尽的机理研究。HRMS也证实了18O在所需产品中的掺入。这种方法对于这种不寻常的转换也是一种温和，廉价且有效的方法。
• Continuous Flow Synthesis of Dimethylalkynylaluminum Reagents
  作者：Riccardo Piccardi、Anais Coffinet、Erica Benedetti、Serge Turcaud、Laurent Micouin

  DOI：10.1055/s-0035-1561484

  日期：2016.10

  new process for the synthesis of dimethylalkynylaluminum reagents under flow conditions is described. It involves a base-catalyzed alumination of terminal alkynes using a resin-supported organocatalyst. Final organometallic species are obtained in solution, and can further react with various aldehydes or nitrones. A new process for the synthesis of dimethylalkynylaluminum reagents under flow conditions

  纪念让·诺曼特（Jean Normant）教授 抽象的 描述了一种在流动条件下合成二甲基炔基铝试剂的新方法。它涉及使用树脂负载的有机催化剂进行碱催化的末端炔烃的铝化反应。最终的有机金属物质在溶液中获得，并且可以进一步与各种醛或硝酮反应。 描述了一种在流动条件下合成二甲基炔基铝试剂的新方法。它涉及使用树脂负载的有机催化剂进行碱催化的末端炔烃的铝化反应。最终的有机金属物质在溶液中获得，并且可以进一步与各种醛或硝酮反应。
• A Lewis acid/metal amide hybrid as an efficient catalyst for carbon–carbon bond formation
  作者：Yasuhiro Yamashita、Yuki Saito、Takaki Imaizumi、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c4sc01332h

  日期：——

  synthetically useful propargyl hydroxylamines. It is noted that neither the Lewis acids (InCl3, In(OTf)3) nor the metal amides (In(HMDS)3) have activity; only the hybrids worked well, and the catalytic activity of the hybrids was shown to be much higher than that of previously reported catalysts for this reaction. The concept of a Lewis acid/metal amide hybrid as a catalyst may be expanded to broad acid/base

  尽管路易斯酸和金属酰胺是最常用的金属种类之一，但据信它们在结合时不相容。在这里，我们描述了一种路易斯酸/金属酰胺杂化物，它在同一金属络合物中包含吸电子基团和碱性和庞大的氮官能团，作为一种新型催化剂。我们已经合成了路易斯酸/金属酰胺杂化物In（N（SiMe 3）2）2 Cl（In（HMDS）2 Cl）和In（HMDS）2 OTf，它们对硝酮与末端炔烃的反应显示出优异的催化活性。得到合成上有用的炔丙基羟胺。注意，路易斯酸（InCl 3，In（OTf）3）和金属酰胺（In（HMDS）3）有活动；仅杂化物工作良好，并且该杂化物的催化活性显示出比先前报道的用于该反应的催化剂的催化活性高得多。路易斯酸/金属酰胺杂化物作为催化剂的概念可以扩展到广泛的酸/碱催化。
• Addition of functional vinylzinc reagents to nitrones: synthesis of (E)-N-allylhydroxylamines and their rearrangement into (E)-O-allylhydroxylamines
  作者：Shashi Urvish Pandya、Corinne Garçon、Pierre Y. Chavant、Sandrine Py、Yannick Vallée

  DOI：10.1039/b104427n

  日期：——

  The vinylzinc reagents derived from hydrozirconation of alkynes and transmetallation add readily to nitrones to yield pure (E)-N-allylhydroxylamines; some of these rearrange into O-allylhydroxylamines.

  从炔烃氢化锆化和反金属化反应中得到的乙烯基锌试剂很容易与硝基膦相加，生成纯净的 (E)-N-烯丙基羟胺；其中一些会重新排列为 O-烯丙基羟胺。
• One-Pot Stereoselective Synthesis of 2-Acylaziridines and 2-Acylpyrrolidines from<i>N</i>-(Propargylic)hydroxylamines
  作者：Yoshiaki Miyamoto、Norihiro Wada、Takahiro Soeta、Shuhei Fujinami、Katsuhiko Inomata、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1002/asia.201201180

  日期：2013.4

  The stereoselective direct transformation of N‐(propargylic)hydroxylamines into cis‐2‐acylaziridines was achieved by the combined use of AgBF4 and CuCl. Copper salts were found to promote the transformation of the intermediary 4‐isoxazolines into 2‐acylaziridines and both 3‐aryl‐ and 3‐alkyl‐substituted 2‐acylaziridines could be prepared by using this method. Furthermore, subsequent 1,3‐dipolar cycloaddition

  通过将AgBF 4和CuCl结合使用，可以将N-（炔丙基）羟胺立体选择性直接转化为顺式-2-酰基丙啶。发现铜盐可促进中间体4-异恶唑啉向2-酰基氮丙啶的转化，并且可以使用此方法制备3-芳基和3-烷基取代的2-酰基氮丙啶。此外，随后通过立体选择性单锅法从中间体2-酰基氮丙啶与马来酰亚胺原位生成的偶氮甲胺碘化物的1,3-偶极环加成反应得到相应的2-酰基吡咯烷核苷，其中包括一个八氢吡咯并[3， 4‐ c ]吡咯骨架。