dicyclopentyl oxalate | 33560-68-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dicyclopentyl oxalate
• 英文别名: ethanedioic acid 1,2-dicyclopentyl ester；Oxalsaeure-di-cyclopentylester
• CAS: 33560-68-8
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: QZSDOFVHNRJIIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.8±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicyclopentyl oxalate 在 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 四磷十氧化物 、 (R)-BTFM-Garphos 、 cesium fluoride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， -90.0~70.0 ℃ 、30.53 kPa 条件下， 反应 29.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铜催化的氟烷基丙酮酸与二甲基锌的不对称甲基化。

  摘要：

  在带有手性膦配体的铜催化剂存在下，用二甲基锌作为甲基化试剂显示了氟代烷基化丙酮酸的催化不对称甲基化。这是第一个催化不对称甲基化反应，以高至高收率和对映选择性合成具有CF3，CF2H，CF2Br和nC n F2n + 1（n = 2、3、8）基团的各种α-氟烷基化叔醇。手性膦配体的磷原子上的轴向骨架和取代基严重影响对映选择性。此外，发现仅通过手性膦而不使用铜可以促进简单的全氟烷基化的酮的甲基化。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.44
• 作为产物：
  描述：

  草酰氯 、 环戊醇 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 以91%的产率得到dicyclopentyl oxalate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的氟烷基丙酮酸与二甲基锌的不对称甲基化。

  摘要：

  在带有手性膦配体的铜催化剂存在下，用二甲基锌作为甲基化试剂显示了氟代烷基化丙酮酸的催化不对称甲基化。这是第一个催化不对称甲基化反应，以高至高收率和对映选择性合成具有CF3，CF2H，CF2Br和nC n F2n + 1（n = 2、3、8）基团的各种α-氟烷基化叔醇。手性膦配体的磷原子上的轴向骨架和取代基严重影响对映选择性。此外，发现仅通过手性膦而不使用铜可以促进简单的全氟烷基化的酮的甲基化。

  DOI：

  10.3762/bjoc.14.44

文献信息

• Cu/<i>N</i>-Oxyl-catalyzed aerobic oxidative esterification to oxalic acid diesters from ethylene glycol <i>via</i> highly selective intermolecular alcohol oxidation
  作者：Yusuke Morino、Takafumi Yatabe、Kosuke Suzuki、Kazuya Yamaguchi

  DOI：10.1039/d1gc04001d

  日期：——

  effects of ethylene glycol-derived alcohols/hemiacetals on inhibiting oxidation catalysts. Herein, using a CuCl/tetramethylethylenediamine/1,5-dimethyl-9-azanoradamantane N-oxyl catalyst, we describe a highly efficient aerobic oxidative esterification reaction of ethylene glycol to various oxalic acid diesters via selective oxidation of ethylene glycol-derived alcohols/hemiacetals even in the presence

  理想的绿色酯化反应之一是需氧氧化酯化反应，该反应仅使用化学计量的不同醇，通过分子间选择性醇氧化，然后通过将其他醇和半缩醛氧化加入酯形成半缩醛。然而，迄今为止尚未报道通过氧化酯化合成草酸二酯，这可能是由于分子间醇氧化的选择性控制困难以及乙二醇衍生的醇/半缩醛对抑制氧化催化剂的螯合作用。在此，使用 CuCl/四甲基乙二胺/1,5-二甲基-9-氮杂金刚烷N-oxyl 催化剂，我们描述了即使在其他脂肪族伯醇存在下，通过乙二醇衍生的醇/半缩醛的选择性氧化，乙二醇对各种草酸二酯的高效好氧氧化酯化反应。值得注意的是，使用乙二醇和伯/仲醇的理想化学计量比，绿色反应效果很好。彻底的实验研究和理论计算表明，高选择性的氧化酯化是通过乙二醇衍生的醇/半缩醛与 Cu( II ) 物种的优先双齿配位实现的，然后是有效的双电子/单质子转移。
• EPR-untersuchungen an carbonsäureestern—I
  作者：J. Voss

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98236-5

  日期：1971.1

  Dialkyl- and Diphenyloxalates are reduced to the corresponding radical anions 3a–3p (“dialkoxysemidiones”) by internal electrolysis. The EPR-spectra of this species, i.e. the HFS-coupling constants arising from the α-protons are interpreted with respect to spin density distribution and conformation. It is shown that primary alkyl groups exhibit time-averaged dihedral angles Θ between the direction

  通过内部电解，将草酸二烷基酯和草酸二苯酯还原为相应的自由基阴离子3a-3p（“二烷氧基亚氨基阴离子”）。关于自旋密度分布和构象，解释了该物种的EPR光谱，即由α质子产生的HFS耦合常数。结果表明，取决于β的大小，伯烷基在α-CH键的方向与π电子系统的z轴之间的时间平均二面角θ为42-47°。 -取代基，而次要基团的CH键从π轨道轴上旋转约60°。
• US4098817A
  申请人：——

  公开号：US4098817A

  公开（公告）日：1978-07-04
• Copper-catalyzed asymmetric methylation of fluoroalkylated pyruvates with dimethylzinc
  作者：Kohsuke Aikawa、Kohei Yabuuchi、Kota Torii、Koichi Mikami

  DOI：10.3762/bjoc.14.44

  日期：——

  The catalytic asymmetric methylation of fluoroalkylated pyruvates is shown with dimethylzinc as a methylating reagent in the presence of a copper catalyst bearing a chiral phosphine ligand. This is the first catalytic asymmetric methylation to synthesize various α-fluoroalkylated tertiary alcohols with CF3, CF2H, CF2Br, and n-C n F2n+1 (n = 2, 3, 8) groups in good-to-high yields and enantioselectivities

  在带有手性膦配体的铜催化剂存在下，用二甲基锌作为甲基化试剂显示了氟代烷基化丙酮酸的催化不对称甲基化。这是第一个催化不对称甲基化反应，以高至高收率和对映选择性合成具有CF3，CF2H，CF2Br和nC n F2n + 1（n = 2、3、8）基团的各种α-氟烷基化叔醇。手性膦配体的磷原子上的轴向骨架和取代基严重影响对映选择性。此外，发现仅通过手性膦而不使用铜可以促进简单的全氟烷基化的酮的甲基化。