1-(2-bromo-2-fluorovinyl)-4-methoxybenzene | 402490-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 1-(2-bromo-2-fluorovinyl)-4-methoxybenzene
• 英文别名: 1-bromo-1-fluoro-2-(4-methoxyphenyl)ethene；1-bromo-1-fluoro-2-(4-methoxy-phenyl)-ethylene；1-(2-Bromo-2-fluoroethenyl)-4-methoxybenzene；1-(2-bromo-2-fluoroethenyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 402490-62-4
• 化学式: C₉H₈BrFO
• 分子量: 231.064
• InChiKey: FRCFVCUTQPFPHS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.477±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromo-2-fluorovinyl)-4-methoxybenzene 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.75h， 以45%的产率得到1-(2-fluoro-2-nitrovinyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  Regioselective synthesis of 4-fluoro-1,5-disubstituted-1,2,3-triazoles from synthetic surrogates of α-fluoroalkynes

  摘要：

  这种TFA催化的有机叠氮化物与α-氟硝基烯烃的[3+2]环加成反应，作为α-氟炔烃的合成替代物，为多取代氟三唑的合成提供了一条新途径，具有更广泛的底物范围和高区域选择性。

  DOI：

  10.1039/c9cc09216a
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 一水合肼 、 乙二胺 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 1-(2-bromo-2-fluorovinyl)-4-methoxybenzene
  参考文献：
  名称：

  水中吲哚与β-氟-β-硝基苯乙烯的绿色无催化剂反应

  摘要：

  研究了2-氟-2-硝基苯乙烯与各种吲哚的反应。我们发现反应以迈克尔加成反应的形式以高度区域选择性的方式进行，形成了3-（1-芳基-2-氟2-硝基乙基）-1 H吲哚。因此，使用水作为反应介质，开发了这些化合物的绿色环保且无催化剂的合成方法。通过以高达92％的分离产率制备目标产物，证明了这种方法的高效率。随后研究了硝基的还原。我们发现，由于中间体α-氟胺的不稳定性，还原反应导致产生非氟化的色胺。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800385

文献信息

• Cu-mediated or metal-free alkylation of gem-dibromoalkenes with tertiary, secondary and primary alkyl Grignard reagents
  作者：Yupian Deng、Xuxue Zhang、Chuan Liu、Song Cao

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131804

  日期：2021.2

  A novel copper-mediated or transition-metal-free alkylation of gem-dibromoalkenes with tertiary, secondary and primary alkyl Grignard reagents was described. The outcomes of these reactions were found to be highly dependent on the reaction conditions and the type of Grignard reagents used. Specifically, the tertiary alkylation of gem-dibromoalkenes proceeded efficiently in the presence of 50 mol% CuCN

  描述了用叔，仲和伯烷基格氏试剂对宝石-二溴烯烃进行新型的铜介导或无过渡金属的烷基化。发现这些反应的结果高度依赖于反应条件和所用格氏试剂的类型。具体地说，在50mol％的CuCN存在下或在无过渡金属的条件下，宝石-二溴烯烃的叔烷基化有效地进行，从而以高收率提供了叔烷基取代的单溴烯烃或烯烃。
• New synthetic approach to α-fluoro-β-arylvinyl sulfones and their application in Diels–Alder reactions
  作者：Aleksey V. Shastin、Valentine G. Nenajdenko、Vasiliy M. Muzalevskiy、Elizabeth S. Balenkova、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.tet.2008.07.097

  日期：2008.10

  obtained as the major products. From these cycloadducts, as a proof of principle, p-toluenesulfinic acid was eliminated to give 2-fluoro-3-(4-nitrophenyl)norbornadiene, the formal [4+2]-cycloadduct of cyclopentadiene and 1-fluoro-2-(4-nitrophenyl)acetylene, or the corresponding diphenylisobenzofuran cycloadducts, respectively. This reaction was not successful when other β-hydrogen atoms are accessible for

  阐述了通往α-氟-β-芳基乙烯基砜的新途径。β-溴-β-氟苯乙烯与4-甲基苯基亚磺酸钠的反应以最大的94：6立体选择性和72-90％的产率进行。发现形成的α-氟-β-芳基乙烯基砜是与简单的1,3-二烯进行Diels-Alder反应的良好的亲二烯体。从相应的（É）构型亲二烯体和环戊二烯，cycloadducts轴承氟取代基在外型-位被主要形成，同时与diphenylisobenzofuran的产品内的氟的-orientation作为主要产物而获得。从这些环加合物中，作为原理证明，p除去-甲苯亚磺酸，得到2-氟-3-（4-硝基苯基）降冰片二烯，环戊二烯和1-氟-2-（4-硝基苯基）乙炔的正式[4 + 2]-环加合物或相应的二苯基异苯并呋喃环加合物， 分别。当其他β-氢原子可被消除时，该反应并不成功。
• First Stereospecific Synthesis of (<i>E</i>)- or (<i>Z</i>)-α-Fluoroenones via a Kinetically Controlled Negishi Coupling Reaction
  作者：Guillaume Dutheuil、Clotilde Paturel、Xinsheng Lei、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1021/jo0604787

  日期：2006.5.1

  A highly stereospecific synthesis of (E)- or (Z)-α-fluoro-α,β-unsaturated ketones 4, via a kinetically controlled Negishi palladium-catalyzed coupling reaction, was developed, providing an easy and general access to valuable fluorinated intermediates (pharmaceutical, peptide mimic, and so on). The synthesis involved a reaction between E/Z gem-bromofluoroolefins 2 and alkoxyvinylzinc species 6 under

  通过动力学控制的Negishi钯催化的偶联反应，开发了高度立体定向合成（E）-或（Z）-α-氟-α，β-不饱和酮4的方法，可轻松，普遍地获得有价值的氟化中间体（药品，模拟肽等）。合成涉及在受控的反应温度下E / Z宝石-溴氟烯烃2与烷氧基乙烯基锌物种6之间的反应。在10°C下，可获得（Z）-4（70至99％的产率）和未反应的（Z）-2（66至99％的产率）。在THF回流下，将回收的烯烃转化为（E）-4（产率高达98％）。
• Palladium- and Copper-Catalyzed Stereocontrolled Direct CH Fluoroalkenylation of Heteroarenes using<i>gem</i>-Bromofluoroalkenes
  作者：Cédric Schneider、Daniela Masi、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke、Christophe Hoarau

  DOI：10.1002/anie.201209446

  日期：2013.3.11

  A gem of a reaction: The palladium‐ and copper‐catalyzed base‐assisted direct CH fluoroalkenylation of heterocycles 1 with gem‐bromofluoroalkenes (E)‐2 is reported. This method offers step‐economical and stereocontrolled access to valuable trisubstituted heteroarylated monofluoroalkenes (Z)‐3.

  反应的瑰宝：报道了钯1和铜催化的碱辅助杂环1与宝石-溴氟烯烃（E）-2的直接CH氟烯基化反应。这种方法可经济，立体控制地获得有价值的三取代杂芳基一氟烯烃（Z）-3。
• Copper-catalyzed direct C–H fluoroalkenylation of heteroarenes
  作者：Kevin Rousée、Cédric Schneider、Jean-Philippe Bouillon、Vincent Levacher、Christophe Hoarau、Samuel Couve-Bonnaire、Xavier Pannecoucke

  DOI：10.1039/c5ob02213d

  日期：——

  Copper-catalyzed direct C–H fluoroalkenylation of heterocycles using various gem-bromofluoroalkenes as electrophiles is reported. This efficient method offers step-economical, low-cost and stereocontrolled access to relevant heteroarylated monofluoroalkenes. The synthesis of fluorinated analogues of biomolecules and therapeutic agents for the treatment of Duchenne muscular dystrophy as application

  据报道，使用各种宝石-溴氟代烯烃作为亲电试剂，铜催化杂环的直接CH-H氟代烯基化反应。这种有效的方法为相关杂芳基一氟烯烃的经济，低成本和立体控制提供了步骤。据报道，已报道了用于治疗杜兴氏肌营养不良症的生物分子和治疗剂的氟化类似物的合成。