(R)-(-)-2-methylhexanoic acid | 51703-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (R)-(-)-2-methylhexanoic acid
• 英文别名: (2R)-2-methylhexanoic acid
• CAS: 51703-97-0
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: CVKMFSAVYPAZTQ-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• LogP：
  2.190 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(-)-2-methylhexanoic acid 在 草酰氯 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以81%的产率得到(R)-2-methyl-hexanoyl chloride
  参考文献：
  名称：

  Baker, Raymond; Head, John C.; Swain, Christopher J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1988, p. 85 - 98

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-((1S,2S)-1-hydroxy-1-phenylpropan-2-yl)-N-methylhexanamide 在 四丁基氢氧化铵 、 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 7.33h， 生成 (R)-(-)-2-methylhexanoic acid
  参考文献：
  名称：

  使用伪麻黄碱作为不对称合成的实用手性助剂

  摘要：

  描述了使用伪麻黄碱作为不对称合成的实用手性助剂。伪麻黄碱的两种对映异构体都是廉价的商品化学品，可以高产率进行 N-酰化以形成叔酰胺。在氯化锂的存在下，相应的伪麻黄碱酰胺的烯醇化物与多种卤代烷发生高度非对映选择性烷基化反应，以高产率得到 α-取代产物。然后，这些产品可以在一次操作中转化为高度对映异构的羧酸、醇和醛。氨基三氢硼酸锂 (LAB) 被证明是一种强大的还原剂，用于选择性还原一般的叔酰胺和特别是伪麻黄碱以形成伯醇。

  DOI：

  10.1021/ja00099a076

文献信息

• Highly Efficient Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids Catalyzed by Ruthenium(II)-Dipyridylphosphine Complexes
  作者：Liqin Qiu、Yue-Ming Li、Fuk Yee Kwong、Wing-Yiu Yu、Qing-Hua Fan、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200600410

  日期：2007.3.5

  P-Phos and Xyl-P-Phos were applied in the asymmetric hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acids. The cationic complexes [RuL(benzene)Cl]Cl were found to be superior to the corresponding neutral complex Ru(OCOCH3)2L in this type of reactions. The catalysts exhibited excellent activities and enantioselectivities (up to 97 % ee) in the asymmetric hydrogenation.

  具有二吡啶基膦配体P-Phos和Xyl-P-Phos的两种催化剂[RuL（苯）Cl] Cl和Ru（OCOCH 3）2 L被用于α，β-不饱和羧酸的不对称氢化。该阳离子配合物[RUL（苯）CL]氯被认为是优于相应的中性配合物的Ru（OCOCH 3）2 L的这种类型的反应。该催化剂在不对称氢化中表现出出色的活性和对映选择性（最高97％ee）。
• Phosphines, transition metal complexes containing the same as the ligand, and process for production of optically active carboxylic acids
  申请人：Amano Akira

  公开号：US20070060772A1

  公开（公告）日：2007-03-15

  [PROBLEMS] To provide a method by which desired optically active carboxylic acids may be prepared from a carboxylic acid having a carbon-carbon double bond through asymmetric hydrogenation with a catalyst consisting of a transition metal complex containing a water-soluble ligand and which permits easy separation of the used catalyst from the product by liquid-liquid separation alone and enables the recovery of an expensive transition metal and the reuse of the catalyst. [MEANS FOR SOLVING PROBLEMS] Phosphines represented by the general formula (1): wherein X 1 is oxygen or methylene; X 2 is methylene, ethylene, trimethylene, 1,2-dimethylethylene, isopropylidene, or difluoromethylene; A is a Group IA alkali metal of the periodic table, hydrogen, or an ammonium ion; and a, b, c and d are each an integer of 0 or 1, with the proviso that the cases wherein the sum of a, b, c, and d is 0 are excepted.

  解决问题的方法是提供一种通过使用含有水溶性配体的过渡金属配合物催化剂进行不对称氢化，从而可以从具有碳-碳双键的羧酸制备所需的光学活性羧酸的方法。该方法允许仅通过液-液分离轻松分离已使用的催化剂与产品，并实现昂贵的过渡金属的回收和催化剂的再利用。解决问题的手段是通过一般式（1）表示的膦化合物： 其中X1为氧或亚甲基；X2为亚甲基、乙烯基、三亚甲基、1,2-二甲基乙烯基、异丙基亚甲基或二氟甲基；A为周期表中的IA族碱金属、氢或铵离子；a、b、c和d分别为0或1的整数，但要注意a、b、c和d之和为0的情况除外。
• Achiral amine additives in the enantioselective hydrogenation of aliphatic α,β-unsaturated acids over cinchonidine-modified Pd/Al2O3 catalyst
  作者：Zsolt Makra、György Szőllősi、Mihály Bartók

  DOI：10.1016/j.cattod.2011.07.034

  日期：2012.2

  The effect of the achiral amine additive structure was studied on the enantioselective hydrogenation of (E)-2-methyl-2-butenoic acid and (E)-2-methyl-2-hexenoic acid over Pd/Al2O3 catalyst modified by cinchonidine. It was found that secondary amines are similarly or even more efficient in increasing the enantioselectivity as primary amines. The right basicity of the amine, which may vary in a rather

  研究了非手性胺添加剂结构对（E）-2-甲基-2-丁烯酸和（E）-2-甲基-2-己烯酸在经Pd / Al 2 O 3改性的Pd / Al 2 O 3催化剂上对映选择性加氢的影响。辛可尼定。发现仲胺在增加对映选择性方面与伯胺类似或什至更有效。胺的正确碱度（可能在相当宽的范围内变化）应与适当的空间性质相结合，以有效提高对映选择性。表现最好的胺是较早使用的苄胺和N-甲基苄胺。这些胺对催化剂量H 2的影响研究了压力和反应温度。还研究了胺量对两种酸氢化的影响。基于该结果，提出了胺添加剂参与负责对映体选择的表面中间体的形成。 将反应温度降低至273 K，在存在胺的情况下增加了对映体过量，导致（E）-2-甲基-2-己酸以高达71％的对映体选择性氢化，有利于S产物对映体。迄今为止，在手性改性多相催化剂上脂族不饱和羧酸的对映选择性氢化中获得的最高值。
• Palladium Nanoparticle–Graphene Catalysts for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Kornél Szőri、Robert Puskás、György Szőllősi、Imre Bertóti、János Szépvölgyi、Mihály Bartók

  DOI：10.1007/s10562-013-1006-6

  日期：2013.6

  We report for the first time the application of palladium nanoparticle-graphene (Pd/Gn) catalysts in the asymmetric hydrogenation of aliphatic α,β-unsaturated carboxylic acids using cinchonidine as chiral modifier. Pd/Gns were prepared by deposition–precipitation from the aqueous phase over graphite oxide and subsequent simultaneous reduction of both the support and the metal precursor with NaBH4.

  我们首次报道了钯纳米颗粒-石墨烯 (Pd/Gn) 催化剂在使用辛可尼丁作为手性改性剂的脂肪族 α,β-不饱和羧酸的不对称氢化中的应用。Pd/Gns 是通过从水相在氧化石墨上沉积-沉淀，随后用 NaBH4 同时还原载体和金属前体来制备的。所得材料通过ICP发光光谱、X射线衍射光谱、拉曼光谱、透射电子显微镜和X射线光电子能谱进行表征。我们证明了辛可尼丁修饰的 Pd/Gns 可以作为有效的催化剂，用于 α,β-不饱和羧酸的不对称氢化，以制备光学富集的饱和羧酸。
• Process for producing optically active carboxylic acid
  申请人：Takasago International Corporation

  公开号：US05563295A1

  公开（公告）日：1996-10-08

  A process for the production of an optically active carboxylic acid (I), which comprises subjecting an olefinic carboxylic acid (II) to asymmetric hydrogenation using a complex as a catalyst consisting of an optically active phosphine (III) and a ruthenium compound. Complex of ##STR1## with a ruthenium compound ##STR2## According to the process of the present invention, optically active carboxylic acids can be produced with high yield.

  生产光学活性羧酸（I）的方法包括将烯基羧酸（II）经过不对称加氢，使用由光学活性膦（III）和钌化合物组成的复合物作为催化剂。具有钌化合物的复合物##STR1##。根据本发明的方法，可以高产率地生产光学活性羧酸。