(1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl) phosphinegold chloride | 1198424-77-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl) phosphinegold chloride
• 英文别名: (1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine；(bis(trimethylsilylethynyl))(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphoethene；1,5-Bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane；1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene-(2,4,6-tritert-butylphenyl)phosphane
• CAS: 1198424-77-9
• 化学式: C₂₉H₄₇PSi₂
• 分子量: 482.837
• InChiKey: DQWUNQSIKNLCGS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.08
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl) phosphinegold chloride 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 3.5h， 以24%的产率得到penta-1,4-diyn-3-ylidene(2,4,6-tri-tert-butylphenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的交叉偶联反应中的C，C-二乙炔基磷烯烃†

  摘要：

  已经研究了双-TMS取代的C，C-二乙炔磷化烯烃（A 2 PA）1在Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应中的反应性。选择性的且在两个甲硅烷基的脱保护的连续1由空间体积的MES启用*这使得乙炔基团的反式与MES *更具反应性的，从而有利于选择性的和连续的联接件与iodoarenes。TMS保护的乙炔的原位转化为Cu（I）乙炔化物是合成过程中的关键步骤，并能够制备通过亚苯基间隔基连接的第一个二聚体A 2 PA。整个P C键的顺式-反式异构化是由叔胺引发的，仅在硝基苯基取代的A 2 PA情况下才观察到。光谱和电化学研究证明，引入的芳基是整个π系统的组成部分。

  DOI：

  10.1039/c1ob05705g
• 作为产物：
  描述：

  1-chloro-1,5-bis(trimethylsilyl)-1,2-pentadien-4-yne 、 2,4,6-tri-t-butylphenylphosphonous dichloride 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以59%的产率得到(1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyn-3-ylidene)(2,4,6-tri-tertbutylphenyl) phosphinegold chloride
  参考文献：
  名称：

  钯催化的交叉偶联反应中的C，C-二乙炔基磷烯烃†

  摘要：

  已经研究了双-TMS取代的C，C-二乙炔磷化烯烃（A 2 PA）1在Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应中的反应性。选择性的且在两个甲硅烷基的脱保护的连续1由空间体积的MES启用*这使得乙炔基团的反式与MES *更具反应性的，从而有利于选择性的和连续的联接件与iodoarenes。TMS保护的乙炔的原位转化为Cu（I）乙炔化物是合成过程中的关键步骤，并能够制备通过亚苯基间隔基连接的第一个二聚体A 2 PA。整个P C键的顺式-反式异构化是由叔胺引发的，仅在硝基苯基取代的A 2 PA情况下才观察到。光谱和电化学研究证明，引入的芳基是整个π系统的组成部分。

  DOI：

  10.1039/c1ob05705g

文献信息

• Acetylene-Expanded Dendralene Segments with Exotopic Phosphaalkene Units
  作者：Xue-Li Geng、Sascha Ott

  DOI：10.1002/chem.201101358

  日期：2011.10.17

  longer reaction times. The differentiation between the two acetylene termini of 1 allows for the controlled synthesis of the title compounds by a variety of different Cu‐ and Pd‐catalyzed oxidative acetylene homo‐ and heterocoupling protocols. Crystallographic characterization of A2PA 1 and dimeric Mes*PC(C≡CR1)C4(R2C≡C)CPMes* (3 b, R1=R2=Ph; 6, R1=R2=TMS), and 10 (R1=R2=C≡CPh) verifies that the

  Bis-TMS保护的C，C-二乙炔磷烯烃（A 2 PA）1（Mes *PC（C≡CTMS）2 ; Mes * = 2,4,6- t Bu 3 Ph）已用作构建模块用于丁二炔扩展的树枝状烯片段的构建，其中磷烯烃具有异位双键的特征。用CuCl处理1产生Cu I乙炔化物，其在乙炔反式Mes *基团上选择性地形成。的顺式中相似的化学-TMS-乙炔接合，尽管在较高温度和更长的反应时间。1的两个乙炔末端之间的区别可以通过多种不同的Cu和Pd催化的氧化乙炔均相和杂偶合方案控制标题化合物的合成。A的晶体学表征2 PA 1和二聚体的Mes *PC（C≡CR 1）C 4（R 2 C≡C）CPMes*（图3b，R 1 = R 2 = Ph值; 6，R 1 = R 2 = TMS）和10（R 1 = R 2 =C≡CPh）验证了偶联反应过程中整个PC键的立体化学是保守的，而光谱证据表明顺式/碘取代的A 2
• Cooperative Gold Nanoparticle Stabilization by Acetylenic Phosphaalkenes
  作者：Andreas Orthaber、Henrik Löfås、Elisabet Öberg、Anton Grigoriev、Andreas Wallner、S. Hassan M. Jafri、Marie-Pierre Santoni、Rajeev Ahuja、Klaus Leifer、Henrik Ottosson、Sascha Ott

  DOI：10.1002/anie.201504834

  日期：2015.9.1

  Acetylenic phosphaalkenes (APAs) are used as a novel type of ligands for the stabilization of gold nanoparticles (AuNP). As demonstrated by a variety of experimental and analytical methods, both structural features of the APA, that is, the PC as well as the CC units are essential for NP stabilization. The presence of intact APAs on the AuNP is demonstrated by surface‐enhanced Raman spectroscopy (SERS)

  乙炔磷烯烃（APA）用作稳定金纳米颗粒（AuNP）的新型配体。正如各种实验和分析方法所证明的那样，APA的两个结构特征，即PC和CC单元，对于NP稳定都是必不可少的。表面增强拉曼光谱（SERS）证明了AuNP上完整APA的存在，并且第一原理计算表明键合最有可能发生在Au表面的缺陷部位。AuNP结合的APA与溶液中的游离APA处于化学平衡状态，从而导致了一种动态行为，可与其他类型的锚定基团（例如硫醇或更弱结合的膦配体）进行便捷的位置交换反应。
• <i>C</i>,<i>C</i>-Diacetylenic Phosphaalkenes as Heavy Diethynylethene Analogues
  作者：Elisabet Öberg、Bernhard Schäfer、Xue-Li Geng、Jenny Pettersson、Qi Hu、Mikael Kritikos、Torben Rasmussen、Sascha Ott

  DOI：10.1021/jo901942u

  日期：2009.12.18

  A series of C,C-diacetylenic phosphaalkenes 1b-e has been prepared from 1-chloropenta-1,2-dien-4-ynes 6b-e in a reaction with Mes*PCl2 (Mes* = 2,4,6-(Bu-1)(3)Ph) in the presence of LDA. Under identical conditions, isomeric butadiyne-substituted phosphaalkenes 2e-f can be obtained from 3-chloropenta-1,4-diyiies 5c-f. The title compounds represent rare examples of diethynylethenes in which a constituting methylene has been replaced by a phosphorus center. The formation of both isomers can be rationalized by a common pathway that involves isomeric allenyllithium species. Spectroscopic, electrochemical, and theoretical investigations show that the phosphorus heteroatoms are an intrinsic part of the compounds' pi-systems and lead to decreased HOMO-LUMO gaps compared to those in all-carbon-based reference compounds.
• Alternative Synthesis of A C,C-Diacetylenic Phosphaalkene
  作者：Elisabet Öberg、Sascha Ott

  DOI：10.1080/10426507.2012.743146

  日期：2013.1.1

  Bis(trimethylsilyl)-terminated C,C-diacetylenic phosphaalkene was prepared from Mes*PCl2 and a propargylic Grignard reagent that in turn was formed from 3-bromo-1,5-bis(trimethylsilyl)penta-1,4-diyne and Rieke-Mg.
• C,C-Diacetylenic phosphaalkenes in palladium-catalyzed cross-coupling reactions
  作者：Elisabet Öberg、Xue-Li Geng、Marie-Pierre Santoni、Sascha Ott

  DOI：10.1039/c1ob05705g

  日期：——

  and consecutive couplings with iodoarenes. In situ transformation of the TMS-protected acetylenes into Cu(I)acetylides is the key step in the synthetic sequence and enables the preparation of the first dimeric A2PA linked by a phenylene spacer. cis–transIsomerization across the PC bond is triggered by a tertiary amine and exclusively observed in the case of nitrophenyl-substituted A2PAs. The introduced

  已经研究了双-TMS取代的C，C-二乙炔磷化烯烃（A 2 PA）1在Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应中的反应性。选择性的且在两个甲硅烷基的脱保护的连续1由空间体积的MES启用*这使得乙炔基团的反式与MES *更具反应性的，从而有利于选择性的和连续的联接件与iodoarenes。TMS保护的乙炔的原位转化为Cu（I）乙炔化物是合成过程中的关键步骤，并能够制备通过亚苯基间隔基连接的第一个二聚体A 2 PA。整个P C键的顺式-反式异构化是由叔胺引发的，仅在硝基苯基取代的A 2 PA情况下才观察到。光谱和电化学研究证明，引入的芳基是整个π系统的组成部分。