(S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl 4-nitrobenzoate | 106268-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl 4-nitrobenzoate
• 英文别名: (S)-3,3-dimethyloxiranemethanol 4-nitrobenzoate；3-methylbuten-2-en-1-ol；(2S)-(-)-(2,3-Epoxy-3-methylbutylester)-4-nitrobenzoate；[(2S)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]methyl 4-nitrobenzoate
• CAS: 106268-98-8
• 化学式: C₁₂H₁₃NO₅
• 分子量: 251.239
• InChiKey: NNRORFCMFJMIKM-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  378.3±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.269±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  84.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2916399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl 4-nitrobenzoate 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 高氯酸 、 草酰氯 、 硫酸 、 sodium formate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (1S,4S,5S,16S,22S,23S)-4,5,24,24-tetramethyl-25,26-dioxa-7-azaheptacyclo[21.2.1.01,20.04,19.05,16.06,14.08,13]hexacosa-6(14),8,10,12,19-pentaen-22-ol
  参考文献：
  名称：

  (+)-paspalinine 和 (+)-paspalinine 的全合成

  摘要：

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性

  DOI：

  10.1021/ja00178a071
• 作为产物：
  描述：

  异戊烯醇 在 titanium(IV) isopropylate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 过氧化氢异丙苯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-(3,3-dimethyloxiran-2-yl)methyl 4-nitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  (+)-paspalinine 和 (+)-paspalinine 的全合成

  摘要：

  该方法的基石包括三环酮 (-)-5 的立体控制的九步构建 [(+)-Wieland-Miescher 酮的总产率为 9.4%]，这是一种含有关键 C(12b,12c) 的预期通用中间体邻近的第四纪中心。在本次交流中，我们通过 (+)-paspalinine (2) 和 (+)-paspalinine (3) 的首次全合成证明了这种统一策略的可行性

  DOI：

  10.1021/ja00178a071

文献信息

• Catalytic asymmetric epoxidation and kinetic resolution: modified procedures including in situ derivatization
  作者：Yun Gao、Janice M. Klunder、Robert M. Hanson、Hiroko Masamune、Soo Y. Ko、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1021/ja00253a032

  日期：1987.9

  The use of 3A or 4A molecular sieves (zeolites) substantially increases the scope of the titanium(IV)-catalyzed asymmetric epoxidation of primary allylic alcohols. Whereas without molecular sieves epoxidations employing only 5 to 10 mol % Ti(O-i-Pr)/sub 4/ generally lead to low conversion or low enantioselectivity, in the presence of molecular sieves such reactions generally lead to high conversion

  3A 或 4A 分子筛（沸石）的使用大大增加了钛 (IV) 催化的伯烯丙醇不对称环氧化的范围。而在没有分子筛的情况下，仅使用 5 至 10 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 的环氧化通常会导致低转化率或低对映选择性，而在分子筛存在下，此类反应通常会导致高转化率 (>95%) 和高对映选择性（90-95% ee）。描述了 20 种伯烯丙醇的环氧化。尤其值得注意的是肉桂醇、2-十四烷基-2-丙烯-1-醇、烯丙醇和巴豆醇的环氧化——这些化合物迄今为止被认为是不对称环氧化的困难底物。在烯丙醇的情况下，即使在没有分子筛的情况下，氢过氧化枯烯的使用也大大提高了反应速率和转化率。一般而言，使用 50-100 mol% Ti(Oi-Pr)/sub 4/ 时，对映选择性略微降低（降低 1-5% ee）。低分子量烯丙醇的环氧化特别容易并且与原位衍生化相结合，提供了许多以前难以获得的环氧醇合成子的合成。还描述了具有
• Concise Asymmetric Synthesis of Orthogonally Protected <i>syn</i>- and <i>anti</i>-1,3-Aminoalcohols
  作者：Jae Seung Lee、Dongeun Kim、Lucia Lozano、Suk Bin Kong、Hyunsoo Han

  DOI：10.1021/ol303371u

  日期：2013.2.1

  binfunctional reagents V and ent-V undergo asymmetric aldehyde allylation followed by Ir(I)-catalyzed enantioselective allylic amidation to give orthogonally protected syn- and anti-1,3-aminoalcohols with complete control of absolute and relative stereochemistry. The Mitsunobu reaction of the initial homoallylic alcohol products followed by Ir(I)-catalyzed enantioselective allylic amidation provides

  新型手性双功能试剂V和ent - V经历不对称醛烯丙基化，然后Ir（I）催化的对映选择性烯丙基酰胺化，得到正交保护的顺式和反式-1,3-氨基醇，完全控制绝对和相对立体化学。最初的均烯丙基醇产物的Mitsunobu反应，然后进行Ir（I）催化的对映选择性烯丙基酰胺化反应，以高收率和优异的立体选择性提供了正交保护的顺式和反式-1,3-二胺衍生物。
• Air-Stable Bifunctional Allylation Reagents for the Asymmetric Synthesis of Differentiated<i>syn</i>- and<i>anti</i>-1,3-Diols
  作者：Jae Seung Lee、Dongeun Kim、Suk Bin Kong、Hyunsoo Han

  DOI：10.1002/chem.201204148

  日期：2013.3.25

  Turning the diols: Enantiomerically pure bifunctional reagents I and ent‐I undergo asymmetric aldehyde allylation followed by IrI‐catalyzed enantioselective decarboxylative allylic etherification to give differentiated syn‐ and anti‐1,3‐diols with complete control of the absolute and relative stereochemistry (see scheme; PMP=para‐methoxyphenyl, dbcot=dibenzo[a,e]cyclooctatetraene, DBU=1,8‐diazabicyclo[5

  转变二醇：对映体纯的双官能试剂I和ent - I进行不对称醛烯丙基化，然后用Ir I催化的对映选择性脱羧烯丙基醚化反应，从而生成完全控制绝对和相对立体化学的合成的顺式和反式1,3-二醇（参见方案； PMP =对-甲氧基苯基，dbcot =二苯并[ a，e ]环辛酸酯，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-ene）。
• Asymmetric total synthesis of 9-methoxystrobilurin K
  作者：Hiromi Uchiro、Koh Nagasawa、Yasuyuki Aiba、Tomoya Kotake、Daiju Hasegawa、Susumu Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00812-7

  日期：2001.7

  Asymmetric total synthesis of a potent antifungal and cytostatic 9-methoxystrobilurin K was achieved by developing a convergent and versatile synthetic route.

  有效的抗真菌和抑制细胞生长作用的9-甲氧基金刚霉素K的不对称全合成是通过开发一种收敛的多功能合成路线实现的。
• Indole diterpene synthetic studies. 8. The total synthesis of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine
  作者：Amos B. Smith、Jill Kingery-Wood、Tamara L. Leenay、Ernest G. Nolen、Toshiaki Sunazuka

  DOI：10.1021/ja00030a046

  日期：1992.2

  The development of a unified synthetic strategy for the indole diterpene tremorgens has led to the first total synthesis of (+)-paspalicine and (+)-paspalinine from 4a-methyl octahydro naphthalene-2,5 -dione

  吲哚双萜颤动的统一合成策略的发展导致首次从 4a-甲基八氢萘-2,5-二酮全合成 (+)-paspalicine 和 (+)-paspalinine