(3,3-difluoroprop-1-yn-1-yl)benzene | 183996-62-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3,3-difluoroprop-1-yn-1-yl)benzene
• 英文别名: 3,3-difluoroprop-1-ynylbenzene
• CAS: 183996-62-5
• 化学式: C₉H₆F₂
• 分子量: 152.143
• InChiKey: FDNDCTGQALWZBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3,3-difluoroprop-1-yn-1-yl)benzene 在 甲醇 、 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 21.0h， 以64%的产率得到3,3-difluoro-1-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  炔丙基宝石-二氟化物的高区域选择性金催化形式水合†

  摘要：

  在本文中，我们报道了炔丙基宝石-二氟化物的高度区域选择性金催化的正式水合。这种转化不仅提供了难以或几乎不可能预先获得的多用途氟化结构单元的途径，而且还代表了内部炔烃具有高度区域选择性的金催化加氢烷氧基化的罕见情况，并提出了二氟亚甲基单元的实用性。催化中的指导基团。

  DOI：

  10.1039/c7ob02406a
• 作为产物：
  描述：

  (3,3-difluoro-3-(phenylsulfonyl)prop-1-ynyl)benzene 在 magnesium 、 mercury dichloride 、 水 作用下， 以75%的产率得到(3,3-difluoroprop-1-yn-1-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Copper-Mediated Fluoroalkylation Reactions with [(Phenylsulfonyl)-difluoromethyl]trimethylsilane: Synthesis of PhSO2CF2-Containing Allenes and Alkynes

  摘要：

  通过铜介导的（苯磺酰基）二氟甲基化反应，成功实现了对炔丙基氯化物和炔基卤化物的转化，使用的试剂为PhSO2CF2TMS，最终得到含有PhSO2CF2的烯烃和炔烃。研究认为，在此反应中形成的原位PhSO2CF2Cu物种参与了该（苯磺酰基）二氟甲基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259676

文献信息

• A General Protocol for C−H Difluoromethylation of Carbon Acids with TMSCF ₂ Br
  作者：Qiqiang Xie、Ziyue Zhu、Lingchun Li、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201900763

  日期：2019.5.6

  efficient method for the selective C‐difluoromethylation of carbon acids with the reagent TMSCF2Br has been developed. A variety of structurally diverse sp3‐ and sp‐hybridized carbon nucleophiles, including esters, amides, fluorenes, terminal alkynes, β‐ketoesters, malonates, and other activated C−H nucleophiles, could be efficiently and selectively transformed into the corresponding C‐difluoromethylated

  已经开发出一种有效的方法，可通过试剂TMSCF 2 Br选择性地对碳进行C-二氟甲基化。各种结构多样的sp 3和sp杂化的碳亲核试剂，包括酯，酰胺，芴，末端炔烃，β-酮酸酯，丙二酸酯和其他活化的C-H亲核试剂，都可以有效地并选择性地转化为相应的C-亲核试剂。在温和条件下的二氟甲基化产物。该方案对于药物相关分子的晚期二氟甲基化也很有效，并且可以很容易地扩大规模。此外，可以使用TMSCF 2 Br对二氟卡宾具有一个以上反应位点的环境底物进行正交二氟甲基化。
• [Ph ₄ P] ⁺ [Cu(CF ₂ H) ₂ ] ⁻ : A Powerful Difluoromethylating Reagent Inspired by Mechanistic Investigation
  作者：Haiwei Zhao、Xuebing B. Leng、Wei Zhang、Qilong Shen

  DOI：10.1002/anie.202210151

  日期：2022.10.17

  A powerful difluoromethylating reagent [Ph4P]+[Cu(CF2H)2]− that was able to difluoromethylate a variety of aryl and alkyl electrophiles was developed. In the presence of an oxidant, complex 2 also reacted with various lithium nbutyl arylboronic acid pinacol esters, alkyne and heteroarene. Moreover, complex 2 could transmetalate the difluoromethyl reagent to other metals such as [Ph4P]+[Cu(Cl2)]− and

  开发了一种强大的二氟甲基化试剂 [Ph 4 P] + [Cu(CF 2 H) 2 ] −，它能够二氟甲基化各种芳基和烷基亲电子试剂。在氧化剂存在下，络合物2还与各种锂正丁基芳基硼酸频哪醇酯、炔烃和杂芳烃反应。此外，络合物2可以将二氟甲基试剂金属转移到其他金属，例如 [Ph 4 P] + [Cu(Cl 2 )] -和 [(DPPF)Pd(Cl) 2 ]。
• Copper-Catalyzed Synthesis of Difluoromethyl Alkynes from Terminal and Silyl Acetylenes
  作者：Xanath Ispizua-Rodriguez、Vinayak Krishnamurti、Vanessa Carpio、Colby Barrett、G.K. Surya Prakash

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02799

  日期：2023.1.20

  An efficient method for the direct C(sp)–H difluoromethylation of terminal alkynes and the desilylation–difluoromethylation of (trimethylsilyl)acetylenes is disclosed. The copper-catalyzed transformation provides access to a wide range of structurally diverse CF2H alkynes in good yields, utilizing a (difluoromethyl)zinc reagent and an organic oxidant. The difluoromethylation of important synthons and

  公开了一种用于末端炔烃的直接 C(sp)-H 二氟甲基化和（三甲基甲硅烷基）乙炔的脱甲硅烷基化-二氟甲基化的有效方法。利用（二氟甲基）锌试剂和有机氧化剂，铜催化的转化以良好的产率提供了广泛的结构多样的 CF 2 H 炔烃。展示了重要合成子和 API 的二氟甲基化。这些 (二氟甲基) 炔烃的合成效用通过选定的环加成反应得到证明。此外，对反应条件的轻微修改允许选择性制备 2-二氟甲基吲哚。
• [EN] 1,3,5-TRISUBSTITUTED-1,2,4-TRIAZOLE COMPOUNDS FOR TREATMENT OF CIRCULATORY DISORDERS
  申请人：G.D. SEARLE & CO.

  公开号：WO1992005161A1

  公开（公告）日：1992-04-02

  (EN) A class of 1,3,5-trisubstituted-1,2,4-triazole compounds is described for use in treatment of circulatory disorders. Compounds of particular interest are angiotensin II antagonists of formula (I) wherein m is one; wherein R1 is selected from ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 4-methylbutyl, n-pentyl, neopentyl, benzyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 2-butynyl, 3-butynyl and 2-hydroxybutyl; wherein R2 is selected from ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, 4-methylbutyl, tert-butyl, n-pentyl, neopentyl, 1-oxoethyl, 1-oxopropyl, 1-oxobutyl, 1-oxopentyl, 1,1-dimethoxypropyl, 1,1-dimethoxypentyl, halo, difluoromethyl, 1-oxo-2-phenylethyl, 1-oxo-2-cyclohexylethyl, 1,1-difluoro-2-phenylethyl, 1,1-difluoro-2-cyclohexylethyl, 2-cyclohexylethyl, 1,1-difluoro-3-cyclohexylpropyl, 1,1-dimethoxybutyl, 1,1-difluoroethyl, 1,1-difluoropropyl, 1,1-difluorobutyl, 1,1-difluoropentyl, benzyl, 2-phenylethyl, 1,1-difluoro-3-phenylpropyl, cyclohexylmethyl, cyclohexanoyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, propylthio and butylthio; wherein each of R3 through R11 is hydrido with the proviso that at least one of R5 and R9 must be selected from COOH, SH, PO3H2, SO3H, CONHNH2, CONHNHSO2CF3, OH, (a), (b) and (c), wherein each of R42 and R43 is independently selected from chloro, cyano, nitro, trifluoromethyl, methoxycarbonyl and trifluoromethylsulfonyl. These compounds are particularly useful in treatment or control of hypertension and congestive heart failure.(FR) Classe de composés de 1,2,4-triazole trisubstitués en position 1,3,5, utilisés dans le traitement de troubles circulatoires. Les composés d'intérêt particulier sont des antagonistes de l'angiotensine II de la formule (I), dans laquelle m représente one; dans laquelle R1 est choisi parmi éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle, 4-méthylbutyle, n-pentyle, néopentyle, benzyle, cyclohexyle, cyclohexylméthyle, 2-butényle, 3-butényle, 2-butynyle, 3-butynyle et 2-hydroxybutyle; dans laquelle R2 est choisi parmi éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, 4-méthylbutyle, tert-butyle, n-pentyle, néopentyle, 1-oxoéthyle, 1-oxopropyle, 1-oxopropyle, 1-oxobutyle, 1-oxopentyle, 1,1-diméthoxypropyle, 1,1-diméthoxypentyle, halo, difluorométhyle, 1-oxo-2-phényléthyle, 1-oxo-2-cyclohexyéthyle, 1,1-difluoro-2-phényléthyle, 1,1-difluoro-2-cyclohexyéthyle, 2-cyclohexyéthyle, 1,1-difluoro-3-cyclohexylpropyle, 1,1-diméthoxybutyle, 1,1-difluoroéthyle, 1,1-difluoropropyle, 1,1-difluorobutyle, 1,1-difluoropentyle, benzyle, 2-phényléthyle, 1,1-difluoro-3-phénylpropyle, cyclohexyméthyle, cyclohexanoyle, 1-butényle, 2-butényle, 3-butényle, 1-butynyle, 2-butynyle, 3-butynyle, propylthio et butylthio; dans laquelle R3 à R11 représentent chacun hydrido à condition que R5 et/ou R9 soient choisis parmi COOH, SH, PO3H2, SO3H, CONHNH2, CONHNHSO2CF3, OH, ainsi que les formules (a), (b) et (c) dans lesquelles R42 et R43 sont chacun sélectionnés indépendamment parmi chloro, cyano, nitro, trifluorométhyle, méthoxycarbonyle et trifluorométhylsulfuryle. Ces composés sont particulièrement utiles dans le traitement de l'hypertension et de l'insuffisance cardiaque congestive.

  Une classe de compounds de 1,3,5-trisubstitués-1,2,4-triazole utilisée dans le traitement des troubles Circulatoire est décrite. Les compounds d'intérêt particulier sont les antagonistes de angiotensin II de la formule (I), où m représente un; où R1 est sélectionné parmi éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, tert-butyle,4-méthylbutyle, n-pentyle, néopentyle, benzyle, cyclohexyle, cyclohexylméthyle, 2-butényle, 3-butényle, 2-butynyle, 3-butynyle et 2-hydroxybutyle; où R2 est sélectionné parmi éthyle, n-propyle, isopropyle, n-butyle, sec-butyle, isobutyle, 4-méthylbutyle, tert-butyle, n-pentyle, néopentyle, 1-oxoéthyle, 1-oxopropyle, 1-oxopropyle, 1-oxobutyle, 1-oxopentyle, 1,1-diméthoxypropyle, 1,1-diméthoxypentyle, halo, difluorométhyle, 1-oxo-2-phényléthyle, 1-oxo-2-cyclohexyéthyle, 1,1-difluoro-2-phényléthyle, 1,1-difluoro-2-cyclohexyéthyle,2-cyclohexyéthyle, 1,1-difluoro-3-cyclohexylpropyle, 1,1-diméthoxybutyle, 1,1-difluoroéthyle, 1,1-difluoropropyle, 1,1-difluorobutyle,1,1-difluoropentyle, benzyle, 2-phényléthyle,1,1-difluoro-3-phénylpropyle, cyclohexyméthyle, cyclohexanoyle,1-butényle, 2-butényle, 3-butényle,1-butynyle,2-butynyle,3-butynyle,propylthio et butylthio; où R3 à R11 représentent chacun hydrido à condition queR5 et/ou R9 soient choisis parmi COOH, SH, PO3H2, SO3H, CONHNH2, CONHNHSO2CF3, OH, ainsi que les formules (a), (b) et (c), où R42 et R43 sont chacun sélectionnés indépendamment parmi chloro, cyano, nitro, trifluorométhyle, méthoxycar bonyl et trifluorométhylsulfuryle. Ces composés sont particulièrement utiles dans le traitement de l'hypertension et de l'insuffisance cardiaque congestive.
• The preparation of HCF2CdX and HCF2ZnX via direct insertion into the carbon halogen bond of CF2HY (Y=Br, I)
  作者：Donald J. Burton、Greg A. Hartgraves

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2007.05.015

  日期：2007.10

  The difluoromethylcadmium and zinc reagents have been prepared in DMF via direct insertion of Cd-0 into the carbon halogen bond of CF2HY (Y = Br, I). These reagents are stable at 65-75 degrees C and exhibit prolonged stability and activity at room temperature. Metathesis of the difluoromethylcadmium reagents with Cu(I)X (X = Br, Cl) at -55 degrees C rapidly produces difluoromethylcopper. The copper reagent is significantly less stable than the cadmium or zinc reagent and rapidly decomposes at room temperature. The difluoromethylcadmium and copper reagents exhibit good reactivity with allylic halides, propargylic derivatives and 1-iodoalkynes to provide good yields of the corresponding difluoromethylalkenes, difluoromethylallenes and difluoromethyl-2-alkynes. Alkylation is successful only with reactive alkyl halides. Generally, the difluoromethylcopper reagent is more reactive than the difluoromethylcadmium reagent and generally exhibits higher regioselectivity in reactions that can occur by either alpha- or -gamma-attack. (C) 2007 Elsevier B.V. All rights reserved.