5,5-bis(methoxymethyl)nona-2,7-diyne | 345983-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-bis(methoxymethyl)nona-2,7-diyne
• CAS: 345983-64-4
• 化学式: C₁₃H₂₀O₂
• 分子量: 208.301
• InChiKey: RFRPLOREXDBOJM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-bis(methoxymethyl)nona-2,7-diyne 在 chromium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 39.83h， 生成 8,8-di(methoxymethyl)-2,5,10,10-tetramethyltricyclo[4.3.2.0]undeca-1(6)-ene-3,4-dicarboximide
  参考文献：
  名称：

  在CrCl3催化下，由甲基烯丙基铬酸酯或甲基烯丙基氯化镁介导的1,6-二炔的新型[2 + 2 + 2]环化。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja015746r
• 作为产物：
  描述：

  2,2-di(2-butyn-1-yl)-1,3-propanediol 、 碘甲烷 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.17h， 以93%的产率得到5,5-bis(methoxymethyl)nona-2,7-diyne
  参考文献：
  名称：

  1,6-二炔与三甲基甲硅烷基酰胺的铑催化[2+2+2]环加成反应选择性合成轴向手性苯胺

  摘要：

  我们开发了一种铑催化的对映选择性分子间 [2+2+2] 环加成反应，用于合成轴向手性苯胺的 1,6-二炔与三甲基甲硅烷基酰胺。轴向手性是在苯环形成时构建的，具有高对映选择性（高达 98% ee）。应该注意的是，本反应使用容易制备的三甲基甲硅烷基酰胺，起始于可商购的双(三甲基甲硅烷基)乙炔，并且产物苯胺的三甲基甲硅烷基有望用于进一步的官能化。

  DOI：

  10.1021/ja060348f

文献信息

• Iridium-Catalyzed [2 + 2 + 2] Cycloaddition of α,ω-Diynes with Nitriles
  作者：Gen Onodera、Yoshihisa Shimizu、Jun-na Kimura、Junya Kobayashi、Yukiko Ebihara、Kei Kondo、Ken Sakata、Ryo Takeuchi

  DOI：10.1021/ja3028394

  日期：2012.6.27

  successfully applied to the synthesis of terpyridine and quinquepyridine. This chemistry was extended to a new and efficient synthesis of oligoheteroarenes. Five aromatic or heteroaromatic rings were connected in a single operation. [Ir(cod)Cl](2)/chiral diphosphine catalyst can be applied to enantioselective synthesis. Kinetic resolution of the racemic secondary benzyl nitrile catalyzed by [Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS

  [Ir(cod)Cl](2)/DPPF 或 BINAP 有效地催化 α,ω-二炔与腈的环加成反应生成吡啶。该反应可以适应范围很广的腈。脂肪族和芳香族腈均与 α,ω-二炔顺利反应生成吡啶。十当量的未活化脂族腈足以得到高产率的产物。带有缩醛或氨基部分的脂肪腈可用于该反应。实现了带有两个不同内部炔烃部分的不对称二炔的高度区域选择性环加成。考虑到环戊二烯中α-位的不同反应性，可以合理地解释观察到的区域选择性。区域选择性环加成成功地应用于三联吡啶和喹啉吡啶的合成。这种化学反应扩展到一种新的、有效的低聚杂芳烃合成方法。在一次操作中连接了五个芳环或杂芳环。[Ir(cod)Cl](2)/手性二膦催化剂可用于对映选择性合成。[Ir(cod)Cl](2)/SEGPHOS 催化的外消旋仲苄腈的动力学拆分得到了 80% ee 的中心碳手性吡啶。基于B3LYP水平的密度泛函计算分析了机理。
• Cationic Rhodium(I)/H₈-binap Complex Catalyzed [2+2+2] Cycloadditions of 1,6- and 1,7-Diynes with Carbonyl Compounds
  作者：Yousuke Otake、Rie Tanaka、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/ejoc.200900185

  日期：2009.6

  catalyzes [2+2+2] cycloadditions of a variety of 1,6- and 1,7-diynes with both electron-deficient and electron-rich carbonyl compounds, leading to dienones in high yield under mild reaction conditions. In the reactions with acyl phosphonates, the reactivity of 1,6- and 1,7-diynes was highly dependent on their own structures. The addition of chelating diethyl oxalate effectively promoted the [2+2+2] cycloadditions

  我们已经确定阳离子铑 (I)/H8-binap 络合物可催化各种 1,6- 和 1,7-二炔与缺电子和富电子羰基化合物的 [2+2+2] 环加成，导致在温和的反应条件下高产率的二烯酮。在与酰基膦酸酯的反应中，1,6- 和 1,7- 二炔的反应性高度依赖于它们自身的结构。螯合草酸二乙酯的添加有效地促进了涉及酰基膦酸酯的 [2+2+2] 环加成，这可能是由于二炔和酰基膦酸酯之间通过简单的配体交换平衡形成了所需的二炔和酰基膦酸酯的 1:1 铑配合物。弱配位的草酸二乙酯。在涉及双功能羰基化合物或不对称 1,6-二炔的反应中，观察到高化学或区域选择性。
• Eight-Membered Ring Construction by [4 + 2 + 2] Annulation Involving β-Carbon Elimination
  作者：Masahiro Murakami、Shinji Ashida、Takanori Matsuda

  DOI：10.1021/ja0552895

  日期：2006.2.1

  Cyclobutanones underwent a formal [4 + 2 + 2] annulation reaction with 1,6- and 1,7-diynes in the presence of nickel(0) catalysts to provide bicyclic eight-membered ring ketones. The annulation reaction proceeds through a ring-expansion of oxanickelacycloheptadiene via beta-carbon elimination to form a nine-membered nickelacycle. This reaction employing cyclobutanones as a C4 unit constructs cyclooctadienone

  环丁酮在镍 (0) 催化剂存在下与 1,6- 和 1,7-二炔进行正式的 [4 + 2 + 2] 环化反应，以提供双环八元环酮。环化反应通过氧杂镍环庚二烯通过β-碳消除进行扩环以形成九元镍环。这种使用环丁酮作为 C4 单元的反应在一个合成步骤中构建了环辛二烯酮核。
• An Expeditious Route to Eight‐Membered Heterocycles By Nickel‐Catalyzed Cycloaddition: Low‐Temperature CC Bond Cleavage
  作者：Puneet Kumar、Kainan Zhang、Janis Louie

  DOI：10.1002/anie.201203521

  日期：2012.8.20

  diynes undergo a cycloaddition reaction catalyzed by Ni/IPr to give dihydroazocine compounds (see scheme; IPr=1,3‐bis(2,6‐diisopropylphenyl)imidazolidene). The reaction involves a challenging CC bond cleavage step, yet, surprisingly, proceeds at low temperature.

  冷静的休息：3-氮杂环丁酮和各种二炔在 Ni/IPr 催化下发生环加成反应，得到二氢氮杂辛化合物（参见方案；IPr=1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑烷）。该反应涉及具有挑战性的C - C键断裂步骤，但令人惊讶的是，该反应在低温下进行。
• Nickel-Catalyzed [4+2+2]-Type Annulation Reaction of Cyclobutanones with Diynes and Enynes
  作者：Shinji Ashida、Masahiro Murakami

  DOI：10.1246/bcsj.81.885

  日期：2008.7.15

  In the presence of a nickel(0) catalyst, cyclobutanones reacted with diynes to produce bicyclic eight-membered ring ketones. Cyclobutanones acted as a C4 unit in the formal [4+2+2]-type annulation reaction, which proceeded through a ring-expansion of a spirocyclic seven-membered oxanickelacycle to a nine-membered nickelacycle via β-carbon elimination. A similar annulation reaction was also examined with enynes.

  在镍(0)催化剂的存在下，环丁酮与二炔反应生成双环八元环酮。环丁酮在这种形式的[4+2+2]型环加成反应中充当C4单元，该反应通过螺环七元氧镍杂环的环扩张过程，通过β-碳消除转化为九元镍杂环。还研究了类似的与烯炔的环加成反应。