6-(bromomethyl)-4H-1,3-dioxin | 402715-75-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(bromomethyl)-4H-1,3-dioxin
• 英文别名: 6-bromomethyl-4H-1,3-dioxin；6-(bromomethyl)-4H-1,3-dioxine
• CAS: 402715-75-7
• 化学式: C₅H₇BrO₂
• 分子量: 179.013
• InChiKey: GMTMYCKQBJFNLA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  217.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.569±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(bromomethyl)-4H-1,3-dioxin 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 [6-(6H-1,3-dioxin-4-ylmethyl)-3-oxocyclohex-1-enyl]acetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英：用于杂环和碳环结构的多功能溴甲基乙烯基酮等价物

  摘要：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。

  DOI：

  10.1021/ja0123554
• 作为产物：
  描述：

  4-iodomethyl-1,3-dioxane 在 氢氧化钾 、 溴 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~54.0 ℃ 、21.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 6-(bromomethyl)-4H-1,3-dioxin
  参考文献：
  名称：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英：用于杂环和碳环结构的多功能溴甲基乙烯基酮等价物

  摘要：

  6-溴甲基-4H-1,3-二恶英已由烯丙基碘分三步制备。然后用这种溴化物使各种烯醇化物烷基化。得到的 6-烷基-4H-1,3-二恶英进行进一步的多步转化和/或加热以进行简单的逆环加成反应。由此产生的烯酮顺利地参与了与碳和氮亲核试剂的新型内共轭加成反应。例如，几种双环[4.3.1]癸烷-3,10-二酮，即CP化合物的碳骨架，就是使用这种新的环化策略构建的。在另一项天然产物研究中，还使用这种方法制备了与 FR-900482 的开环互变异构形式的杂环骨架相关的苯并佐辛。最后，从 6-endo 共轭加成获得的 piperidin-4-one 被转化为天然存在的 (2S,4R)-4-羟基哌啶酸。总的来说，这些例子证明了二恶英 1 与溴甲基乙烯基酮的合成等效性，此外，还描绘了一种策略，用于在 α' 和 β 亲电位点上完成与亲核试剂的顺序反应。

  DOI：

  10.1021/ja0123554

文献信息

• An Approach to the Total Synthesis of Welwistatin
  作者：Thomas J. Greshock、Raymond L. Funk

  DOI：10.1021/ol0608799

  日期：2006.6.1

  approach to the total synthesis of the antimicrotubule agent welwistatin is described. Key transformations include (1) a 7-endo intramolecular conjugate addition reaction of enone 6 to deliver the strained bicyclo[4.3.1]decanone 5; (2) a 6pi electrocyclic ring closure of trienecarbamate 16 followed by oxidation to afford protected aniline 17; and (3) an intramolecular cyclization of acetic acid derivative

  描述了一种全合成抗微管剂welwistatin的方法。关键的转化包括（1）烯酮6的7内-分子内共轭加成反应，以释放出应变的双环[4.3.1]癸烷5。（2）将三烯氨基甲酸酯16进行6pi环电环封闭，然后氧化得到受保护的苯胺17；（3）乙酸衍生物18的分子内环化反应生成吲哚19。
• Asymmetric synthesis of all-carbon quaternary spirocycles via a catalytic enantioselective allylic alkylation strategy
  作者：Samantha E. Shockley、J. Caleb Hethcox、Brian M. Stoltz

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.022

  日期：2017.8

  moiety spanning an all-carbon quaternary stereogenic spirocenter was achieved using a masked bromomethyl vinyl ketone reagent. The developed protocol entails an enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation reaction followed by a one-pot unmasking/RCM sequence that provides access to the spirocyclic compounds in good yields and selectivities.

  使用掩蔽的溴甲基乙烯基酮试剂，可以快速进入具有1,4-二羰基部分的对映体富集的螺环，该螺环跨全碳四元立体立体螺中心。制定的协议需要对映选择性钯催化的烯丙基烷基化反应，然后进行一锅解掩蔽/ RCM序列，该序列可提供高收率和选择性的螺环化合物。
• Formal Total Synthesis of (+)-Gephyrotoxin
  作者：Marco Santarem、Corinne Vanucci-Bacqué、Gérard Lhommet

  DOI：10.1021/jo801150e

  日期：2008.8.1

  An efficient formal total synthesis of (+)-gephyrotoxin is described. The key step of our strategy relies on the diastereoselective reduction of a chiral pyrrolidine β-enamino ester obtained by condensation of (S)-phenylglycinol on a protected 8-hydroxy-3,6-dioxooctanoate.

  描述了一种有效的正式全合成的（+）-gephyrotoxin。我们策略的关键步骤在于通过（S）-苯基甘醇在受保护的8-羟基-3,6-二氧杂辛酸酯上缩合获得的手性吡咯烷β-烯胺酯的非对映选择性还原。