(S)-(phenylthiocarbamoyl)-N-valine | 95492-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-(phenylthiocarbamoyl)-N-valine
• 英文别名: L-(phenylthiocarbamoyl)-N-valine；phenylthiocarbamoyl-L-valine；(2S)-3-methyl-2-(phenylcarbamothioylamino)butanoic acid
• CAS: 95492-60-7
• 化学式: C₁₂H₁₆N₂O₂S
• 分子量: 252.337
• InChiKey: SHPIPEIGMKCMEE-JTQLQIEISA-N

物化性质

• 沸点：
  398.3±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.257±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  93.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(phenylthiocarbamoyl)-N-valine 在 碳酸氢钠 作用下， 以 丙醇 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 50.08h， 生成 苯基硫脲
  参考文献：
  名称：

  改进的Edman程序用于测量蛋白质加合物的适用性：苯硫基乙内酰脲的形成和降解机理。

  摘要：

  血红蛋白（Hb）中N-末端缬氨酸残基的加合物用于监测亲电体的体内剂量，并通过改良的Edman方法，即“ N-烷基Edman方法”进行定量。在与五氟苯基异硫氰酸酯的反应中，N-烷基化的缬氨酸比未取代的N末端缬氨酸残基更有效地环化并脱离蛋白质，成为五氟苯基硫代乙内酰脲（PFPTH）。已经使用苯基和五氟苯基异硫氰酸酯的模型化合物研究了该反应以及可能的降解反应的机理。由于取代基对成环的影响，迅速环化为N-烷基缬氨酸-PTH。这种促进环化的过程有利于硫代氨基甲酰基氮原子直接攻击缬氨酸C-1，并且还观察到在未取代的N末端缬氨酸上缓慢发生。这种环化在质子溶剂中是有利的。在碱性条件下和空气中，水解和氧化过程会产生降解产物。N-烷基缬氨酸的PTH衍生物比未取代的缬氨酸的相应衍生物更不容易进行此类反应。我们得出的结论是，N-取代基的存在比氨基酸或Edman试剂的结构对环化过程的影响更大。对于不同结构的加合物，

  DOI：

  10.1021/tx000247+
• 作为产物：
  描述：

  sodium phenylthiocarbamoyl-L-valinate 在 sodium hydrogen sulfate 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 (S)-(phenylthiocarbamoyl)-N-valine
  参考文献：
  名称：

  改进的Edman程序用于测量蛋白质加合物的适用性：苯硫基乙内酰脲的形成和降解机理。

  摘要：

  血红蛋白（Hb）中N-末端缬氨酸残基的加合物用于监测亲电体的体内剂量，并通过改良的Edman方法，即“ N-烷基Edman方法”进行定量。在与五氟苯基异硫氰酸酯的反应中，N-烷基化的缬氨酸比未取代的N末端缬氨酸残基更有效地环化并脱离蛋白质，成为五氟苯基硫代乙内酰脲（PFPTH）。已经使用苯基和五氟苯基异硫氰酸酯的模型化合物研究了该反应以及可能的降解反应的机理。由于取代基对成环的影响，迅速环化为N-烷基缬氨酸-PTH。这种促进环化的过程有利于硫代氨基甲酰基氮原子直接攻击缬氨酸C-1，并且还观察到在未取代的N末端缬氨酸上缓慢发生。这种环化在质子溶剂中是有利的。在碱性条件下和空气中，水解和氧化过程会产生降解产物。N-烷基缬氨酸的PTH衍生物比未取代的缬氨酸的相应衍生物更不容易进行此类反应。我们得出的结论是，N-取代基的存在比氨基酸或Edman试剂的结构对环化过程的影响更大。对于不同结构的加合物，

  DOI：

  10.1021/tx000247+
• 作为试剂：
  描述：

  2-乙酰胺基丙烯酸甲酯 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 C₆₁H₅₂N₂O₂P₂ 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (S)-(phenylthiocarbamoyl)-N-valine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 生成 N-乙酰基-L-丙氨酸甲酯 、 乙酰化-D-丙氨酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  “辅因子”控制的对映选择性催化

  摘要：

  我们报告了一种非手性双膦铑配合物，该配合物配备了用于识别手性阴离子客体的结合位点。在结合小的手性客体 - 辅因子 - 后，铑络合物变为手性，因此可用于不对称催化。对辅因子库的筛选表明，最好的辅因子导致氢化催化剂形成具有高对映选择性（ee 高达 99%）的产物。有趣的是，一项竞争实验表明，即使在 12 种辅因子的混合物中也获得了高 ee，表明基于最佳辅因子的复合物主导了催化作用。

  DOI：

  10.1021/ja208589c

文献信息

• Effector enhanced enantioselective hydroformylation
  作者：Shao-Tao Bai、Alexander M. Kluwer、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/c9cc07327b

  日期：——

  catalyzed hydroformylation reaction. The binding of chiral effectors in non-chiral [Rh(DIMPhos)] catalysts does not lead to enantioselective hydroformylation, but the binding of either achiral or chiral effectors can significantly enhance the enantioselectivity induced by the chiral Rh-metal complexes. For example, the supramolecular complex [Rh]/[1S⊂L3] displays high regio- and enantioselectivity in the

  在本交流中，我们报告了具有可结合含羧酸盐效应子的集成DIM受体的铑DIMPhos配合物，及其在铑催化的加氢甲酰化反应中的应用。非手性[Rh（DIMPhos）]催化剂中手性效应物的结合不会导致对映选择性加氢甲酰化，但非手性或手性效应物的结合可显着增强由手性Rh-金属络合物诱导的对映选择性。例如，超分子复合物的[Rh] / [ 1S ⊂ L3 ]显示高区域选择性和对映选择性的乙酸乙烯酯（72％ee的，以及b / L> 99）的羰基化，而在没有这种效应的ee为围绕17％。
• Coordination complex system comprising a second bulding block without donor moiety
  申请人：Universiteit van Amsterdam

  公开号：EP2559484A1

  公开（公告）日：2013-02-20

  The invention relates to a coordination complex system for chemically converting a substrate comprising a non-protein ligand having a first building block with at least one functional group and at least one donor moiety, which donor moiety is complexed to a metal selected from a transition metal and lanthanide or an organometallic precursor thereof, characterized in that the ligand further comprises at least one second building block not having a donor moiety and having at least one functional group that is complementary to the at least one functional group of the first building block, wherein the first building block and the second building block are non-covalently bonded through their functional groups. These coordination complex systems are used as a catalyst for chemical reactions such as hydroformylation, hydrogenation, transfer hydrogenation, hydrocyanation, polymerization, isomerization, carbonylation, cross-coupling, metathesis, CH-activation, allylic substitution, aldol condensation, and Michael addition, preferably to obtain chiral compounds.

  本发明涉及一种用于底物化学转化的配位络合物体系，该体系包括一个非蛋白配体，该配体具有一个带有至少一个官能团的第一结构单元和至少一个供体分子，该供体分子与选自过渡金属和镧系元素的金属或其有机金属前体络合、其特征在于，配体还包括至少一个不具有供体分子的第二结构单元，该第二结构单元具有至少一个与第一结构单元的至少一个官能团互补的官能团，其中第一结构单元和第二结构单元通过它们的官能团非共价键合。这些配位复合物体系可用作化学反应的催化剂，如加氢甲酰化、氢化、转移氢化、氢氰化、聚合、异构化、羰基化、交叉偶联、偏合成、CH-活化、烯丙基取代、醛醇缩合和迈克尔加成，最好是用于获得手性化合物。
• CHEN, TENG-MAN;COUTANT, JOHN E., J. CHROMATOGR., 463,(1989) N, C. 95-106
  作者：CHEN, TENG-MAN、COUTANT, JOHN E.

  DOI：——

  日期：——
• DAVEY, JOHN F.;ERSSER, ROGER S., J. CHROMATOGR. BIOMED. APPL.,(1990) N28, 1, C. 9-23
  作者：DAVEY, JOHN F.、ERSSER, ROGER S.

  DOI：——

  日期：——
• MCCLUNG, G.;FRANKENBERGER, W. T., JR., J. LIQUID CHROMATOGR., 11,(1988) N 3, 613-646
  作者：MCCLUNG, G.、FRANKENBERGER, W. T., JR.

  DOI：——

  日期：——