(E)-methyl (3-(p-tolyl)allyl) carbonate | 170938-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl (3-(p-tolyl)allyl) carbonate
• 英文别名: methyl [(E)-3-(4-methylphenyl)prop-2-enyl] carbonate
• CAS: 170938-17-7
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: LWDKWQDCVHGCJP-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  303.4±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl (3-(p-tolyl)allyl) carbonate 在 sodium methylate 、 sodium ethanolate 、 C₅₅H₅₄IrNO₄P⁽¹⁺⁾*ClO₄^(1-) 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 28.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过 Umpolung C−F 键激活实现 4-三氟甲基吡啶的不对称脱氟烯丙基化**

  摘要：

  三氟甲基的对映选择性脱氟转化是一项艰巨的挑战。报道了 4-三氟甲基吡啶和 -嘧啶的不对称脱氟烯丙基化反应，其特点是具有超大的 C-F 键活化、广泛的底物范围和优异的对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.202201102
• 作为产物：
  描述：

  4-methylcinnamic acid 在 吡啶 、 氯甲酸乙酯 作用下， 生成 (E)-methyl (3-(p-tolyl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  对映选择性铱催化的氨的烯丙基胺化和方便的氨代用品。

  摘要：

  铱作为亲核试剂进行铱催化的不对称烯丙基化反应，并具有立体选择性，形成对称的二烯丙基胺，廉价的氨当量三氟乙酰胺钾或高反应性氨当量二叔丁基亚氨基二羧酸锂的相关烯丙基化反应形成了一系列易于保护的伯胺基，α-支链烯丙基胺的高收率，高支化至线性的区域选择性和高对映体过量。氨当量的反应用由含有单一立体化学元素的亚磷酰胺生成的催化剂进行。

  DOI：

  10.1021/ol701562p

文献信息

• Highly Regio-, Diastereo-, and Enantioselective Pd-Catalyzed Allylic Alkylation of Acyclic Ketone Enolates with Monosubstituted Allyl Substrates
  作者：Wen-Hua Zheng、Bao-Hui Zheng、Yan Zhang、Xue-Long Hou

  DOI：10.1021/ja071098l

  日期：2007.6.1

  Pd-catalyzed asymmetric allylic alkylation reactions of acyclic ketones with monosubstituted allyl substrates using 1,1‘-P,N-ferrocene with H as substituent on the oxazoline ring as ligand gave products having two chiral centers with high yields and with high regio-, diastereo-, and enantioselectivities, with the ratio of branched and linear products being 98:2, anti:syn ratio for branched products

  Pd 催化无环酮与单取代烯丙基底物的不对称烯丙基烷基化反应，使用 1,1'-P,N-二茂铁，H 作为恶唑啉环上的取代基作为配体，得到具有两个手性中心的高产率和高区域-，非对映选择性和对映选择性，支链和线性产物的比例为 98:2，支链产物的反：syn 比例为 7-21:1，反产物的 ee 为 92-99%。
• Highly regioselective Pd-catalyzed allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane
  作者：Xiaoming Zhao、Dongge Liu、Shengcai Zheng、Ning Gao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.11.132

  日期：2011.2

  A highly regioselective palladium-catalyzed allylic alkylation of fluorobis(phenylsulfonyl)methane has been studied. Using different allylic carbonates, a variety of terminal mono-fluoromethylated compounds were achieved in 85–99% yields with high regioselectivities.

  研究了氟双（苯基磺酰基）甲烷的高度区域选择性钯催化的烯丙基烷基化。使用不同的烯丙基碳酸酯，可以以85-99％的产率获得各种末端单氟甲基化化合物，并具有较高的区域选择性。
• Pd-Catalyzed desulfitative arylation of olefins by <i>N</i>-methoxysulfonamide
  作者：Subhadra Ojha、Niranjan Panda

  DOI：10.1039/d1ob02360h

  日期：——

  A novel Pd-catalyzed protocol for the desulfitative Heck-type reaction of N-methoxy aryl sulfonamides with alkenes was reported. The cross-coupling reaction was performed successfully with a variety of olefins to obtain aryl alkenes. Different substituents on the aromatic ring of N-methoxysulfonamides were also found to be compatible with the reaction conditions. Expectedly, the reaction proceeds through

  报道了一种用于N-甲氧基芳基磺酰胺与烯烃的脱硫 Heck 型反应的新型 Pd 催化方案。与多种烯烃成功地进行了交叉偶联反应，得到了芳基烯烃。N-甲氧基磺酰胺芳环上的不同取代基也被发现与反应条件相容。预期，该反应通过 CuCl 2促进氮自由基的产生和随后在热条件下脱磺酰化以提供用于 Pd 催化的偶联反应的芳基自由基进行。N-甲氧基磺酰胺被进一步开发用于在CuCl 2存在下合成对称联芳基化合物。
• Iridium-catalyzed enantioselective allylation of sodium 2-aminobenzenethiolate: an access to chiral benzo-fused N,S-heterocycles
  作者：Ning Gao、Xin-Wen Guo、Sheng-Cai Zheng、Wei-Kang Yang、Xiao-Ming Zhao

  DOI：10.1016/j.tet.2012.09.010

  日期：2012.11

  The use of sodium 2-aminobenzenethiolate in the enantioselective iridium catalyzed allylic substitution with a range of methyl allyl carbonates allows the concise synthesis of the branch-type products with both excellent regio- and enantioselectivities, which are functionalized N,S-containing allylic intermediates for the formation of chiral benzo-fused N,S-heterocycles.

  在一系列甲基碳酸烯丙酯的对映选择性铱催化的烯丙基取代中使用2-氨基苯硫醇钠，可以简捷合成具有优异的区域选择性和对映选择性的支链型产物，它们是官能化的含N，S的烯丙基中间体，可用于形成手性苯并稠合的N，S-杂环。
• Stereodivergent Allylation of Azaaryl Acetamides and Acetates by Synergistic Iridium and Copper Catalysis
  作者：Xingyu Jiang、Philip Boehm、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.7b12824

  日期：2018.1.31

  We report stereodivergent allylic substitution reactions of allylic esters with prochiral enolates derived from azaaryl acetamides and acetates to form products from addition of the enolates at the most substituted carbon of an allyl moiety with two catalysts, a chiral metallacyclic iridium complex and a chiral bisphosphine-ligated copper(I) complex, which individually control the configuration of

  我们报道了烯丙酯与衍生自氮杂芳基乙酰胺和乙酸酯的前手性烯醇化物的立体发散烯丙基取代反应，通过使用两种催化剂（手性金属环铱络合物和手性双膦配位物）在烯丙基部分取代最多的碳上加成烯醇化物而形成产物铜(I)配合物，分别单独控制亲电子和亲核碳原子的构型。通过两种催化剂对映异构体的简单排列，分别合成了含有两个立构中心的产物的所有四种立体异构体，具有高非对映选择性和对映选择性。多种带有吡啶基、苯并噻唑基、苯并恶唑基、吡嗪基、喹啉基和异喹啉基部分的氮杂芳基乙酰胺和乙酸酯都被发现适合于这种转化。