(2S)-2alpha,5-Diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-3alpha-carboxylic acid methyl ester | 31697-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: (2S)-2alpha,5-Diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-3alpha-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (2S,3R)-2,5-diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-3-carboxylate
• CAS: 31697-95-7；41413-88-1
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₂
• 分子量: 279.338
• InChiKey: KRABNTCRFHMONQ-NVXWUHKLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzylidene(cyano)benzylamine 在 potassium tert-butylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 17.08h， 生成 (2S)-2alpha,5-Diphenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrole-3alpha-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-(1-氰基烷基)亚胺衍生的 2-氮杂烯丙基阴离子的迈克尔加成和烷基化，以及亚胺酯或酮的立体选择性环化产生 1-吡咯啉

  摘要：

  衍生自 N-(1-氰基烷基)亚胺和 DBU 的 2-氮杂烯丙基阴离子经历迈克尔加成或烷基化以产生 N-(1-烷基化 1-氰基烷基)亚胺。一些芳基取代的亚胺的迈克尔加成是高度非对映选择性的。烷基化迈克尔加合物通过水解和再循环序列转化为内酰胺。碱基诱导的环化通过环化和 HCN 消除序列提供 1-吡咯啉。在后一个反应中，当加合物在碘化锂存在下用 LDA 处理时，会选择性地产生 4,5-cis-1-吡咯啉。

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.3347

文献信息

• Stereoselectivity of Cydoaddition of<i>N</i>-(Cyanomethyl)- and<i>N</i>-(α-Cyanobenzyl)imines with Olefinic Dipolarophiles. Synthetic Equivalents of Nitrile Ylide 1,3-Dipoles
  作者：Otohiko Tsuge、Kazunori Ueno、Shuji Kanemasa、Kiyotaka Yorozu

  DOI：10.1246/bcsj.59.1809

  日期：1986.6

  N-(Cyanomethyl)- and N-(α-cyanobenzyl)imines derived from a variety of aldehydes and ketones can tautomerize into N-protonated azomethine ylides which undergo cycloadditions with olefinic dipolarophiles. These cycloadditions are often accompanied by the elimination of HCN, mostly in a stereospecific manner, showing these imines to be synthetic equivalents of nonstabilized nitrile ylides. Stereoselectivity

  衍生自各种醛和酮的 N-(氰基甲基)-和 N-(α-氰基苄基)亚胺可以互变异构为 N-质子化的偶氮甲碱叶立德，后者与烯属偶极体发生环加成反应。这些环加成通常伴随着 HCN 的消除，主要是以立体有择的方式，表明这些亚胺是不稳定的腈叶立德的合成等价物。讨论了环加成的立体选择性。
• The Synthesis of Pyrroles and Dihydropyrroles by 1,3-Dipolar Cyclisations of<i>N</i>-Arylmethylene[(benzotriazol-1-yl)arylmethyl]amines
  作者：Alan R. Katritzky、Gregory J. Hitchings、Xiaohong Zhao

  DOI：10.1055/s-1991-26595

  日期：——

  N-Arylmethylene[(benzotriazol-1-yl)arylmethyl]amines 1 are prepared by the reaction of arylaldehydes, benzotriazole, and ammonia in dry ethanol. Deprotonation of these imines with butyllithium yields N-lithiated azomethine ylides 2 which readily undergo 1,3-dipolar cycloaddition with a large range of dipolarophiles. The cyclisations are regiospecific and generally exhibit high stereoselectivity. Benzotriazolate is eliminated during the course of the reaction, and the method thereby provides a route to 2,5-diaryl substituted pyrroles, 3,4-dihydro-2H-pyrroles and c-ring fused 3,4-dihydro-2H-pyrroles.

  N-芳烯基[(苯并三唑-1-基)芳基甲基]胺1是通过芳醛、苯并三唑和氨在无水乙醇中反应制备的。用丁基锂对这些亚胺进行去质子化，生成N-锂化的亚胺亚胺盐2，这些盐能够与多种双极体发生1,3-极性环加成反应。这些环化反应具有区域特异性，并且通常表现出高立体选择性。在反应过程中，苯并三唑盐被消除，从而提供了一条合成2,5-二芳基取代吡咯、3,4-二氢-2H-吡咯及c环融合的3,4-二氢-2H-吡咯的方法。
• Metallic Base-Induced Cycloadditions of<i>N</i>-(1-Cyanoalkyl)imines via<i>N</i>-Metalated Azomethine Ylides: Enhanced Reactivity and High Regio- and Stereoselectivity
  作者：Otohiko Tsuge、Shuji Kanemasa、Kiyotaka Yorozu、Kazunori Ueno

  DOI：10.1246/bcsj.60.3359

  日期：1987.9

  Lithiation of N-(1-cyanoalkyl)imines with LDA generates new N-lithiated azomethine ylide 1,3-dipoles which show enhanced reactivity toward dipolarophiles. They undergo exclusively regio- and stereoselective 3+2 cycloaddition reaction with α,β-unsaturated esters to give 1-pyrrolines after the elimination of LiCN. Metallic bases other than LDA can be also effective. Such high regio- and stereoselectivity is explained by the involvement of N-metalated azomethine ylides.

  用LDA对N-(1-氰烷基)亚胺进行锂化，会生成新的N-锂化的亚胺烯基1,3-偶极体，这些偶极体对偶极体亲电试剂显示出增强的反应性。它们与α,β-不饱和酯发生专一的区域选择性和立体选择性的3+2环加成反应，经过LiCN的消除后生成1-吡咯啉。除了LDA以外的金属碱也可以有效。这种高区域选择性和立体选择性可以通过N-金属化的亚胺烯基的参与来解释。
• Michael Addition and Alkylation of 2-Azaallyl Anions Derived from<i>N</i>-(1-Cyanoalkyl)imines, and Stereoselective Cyclization of Imine Esters or Ketones Leading to 1-Pyrrolines
  作者：Otohiko Tsuge、Kazunori Ueno、Shuji Kanemasa、Kiyotaka Yorozu

  DOI：10.1246/bcsj.60.3347

  日期：1987.9

  The 2-azaallyl anions derived from N-(1-cyanoalkyl)imines and DBU undergo Michael addition or alkylation to produce N-(1-alkylated 1-cyanoalkyl)imines. The Michael addition of some aryl-substituted imines are highly diastereoselective. The alkylated Michael adducts are converted into lactams through a hydrolysis and recyclization sequence. Base-induced cyclization furnishes 1-pyrrolines through a cyclization

  衍生自 N-(1-氰基烷基)亚胺和 DBU 的 2-氮杂烯丙基阴离子经历迈克尔加成或烷基化以产生 N-(1-烷基化 1-氰基烷基)亚胺。一些芳基取代的亚胺的迈克尔加成是高度非对映选择性的。烷基化迈克尔加合物通过水解和再循环序列转化为内酰胺。碱基诱导的环化通过环化和 HCN 消除序列提供 1-吡咯啉。在后一个反应中，当加合物在碘化锂存在下用 LDA 处理时，会选择性地产生 4,5-cis-1-吡咯啉。