3-benzylcyclohex-2-en-1-one | 103130-93-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-benzylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-benzyl-2-cyclohexenone
• CAS: 103130-93-4
• 化学式: C₁₃H₁₄O
• 分子量: 186.254
• InChiKey: KOXOMBOOVTWPNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  323.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzylcyclohex-2-en-1-one 在 4,8-di-tert-butyl-6-hydroxy-12-(2-methoxyphenyl)-2,10-dimethyl-12H-dibenzo[d,g][1,3,2]dioxaphosphocine 6-oxide 、 (R)-(1-amino-1-phenyl)ethyl-1-piperidine 、 双氧水 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 48.25h， 以96% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于构建高效和多用途不对称有机催化剂的空间要求灵活的磷酸

  摘要：

  证明了抗衡离子增强催化促进烯酮不对称功能化的能力。将空间要求高的磷酸与简单的手性二胺结合使用，可以制备简单的离子对和高度可调的有机催化剂。后者可应用于四种不同的不对称转化，在所有情况下都提供对两种产物对映体的高度对映选择性访问。

  DOI：

  10.1002/anie.202202189
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,1-bromo-2-methanidylbenzene,bromide 在 Pd(OAc)2(Ph₃)2 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 3-benzylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  钯通过分子内碳钯催化环化含α，β-不饱和羰基的烯基和芳基卤化物

  摘要：

  处理含有适当的α，β-不饱和羰基的烯基和芳基碘化物和溴化物，其催化量为（3-5mol％）Pd（O）或Pd（II）络合物，例如Pd（PPh 3））4，和碱，例如网3，可以诱导通过分子内carbopalladation高度选择性环化; 外环烯烃的形成也可以是高度立体选择性的。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80376-7

文献信息

• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• METHOD FOR PRODUCING CHIRAL ALPHA,BETA-EPOXY KETONES
  申请人：List Benjamin

  公开号：US20110009650A1

  公开（公告）日：2011-01-13

  A process is claimed for the enantioselective epoxidation of α,β-unsaturated ketones, in which a compound of the general formula I, is reacted with an oxidizing agent to form α,β-epoxy ketones of the general formula II, in which R 1 , R 2 , R 3 are as defined above. The α,β-epoxy ketones of the general formula II can be obtained in good yields and outstanding enantioselectivities from α,β-unsaturated ketones of the general formula I by epoxidation with hydrogen peroxide in the presence of a chiral catalyst, such as amino compounds and their acid addition salts.

  一种用于对α，β-不饱和酮进行对映选择性环氧化的方法被提出，其中通式I的化合物与氧化剂反应，形成通式II的α，β-环氧酮，其中R1，R2，R3如上所定义。通过在手性催化剂的存在下，例如氨基化合物及其酸盐的情况下，用过氧化氢对通式I的α，β-不饱和酮进行环氧化，可以获得通式II的α，β-环氧酮，其产率高且对映选择性优异。
• Asymmetric Catalytic Aziridination of Cyclic Enones
  作者：Francesco De Vincentiis、Giorgio Bencivenni、Fabio Pesciaioli、Andrea Mazzanti、Giuseppe Bartoli、Patrizia Galzerano、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1002/asia.201000040

  日期：——

  The first catalytic method for the asymmetric aziridination of cyclic enones is described. The presented organocatalytic strategy is based on the use of an easily available organocatalyst that is able to convert a wide range of cyclic enones into the desired aziridines with very high enantiomeric purity and good chemical yield. Such a method may very well open up new opportunities to stereoselectively

  描述了环状烯酮不对称叠氮的第一种催化方法。提出的有机催化策略是基于使用易于获得的有机催化剂，该有机催化剂能够以非常高的对映体纯度和良好的化学产率将多种环状烯酮转化为所需的氮丙啶。这种方法可能很好地为立体选择性地制备具有茚满部分的复杂手性分子提供了新的机会，茚满部分是在大量具有生物活性和药学重要性的分子中发现的骨架
• Catalytic Asymmetric Epoxidation of Cyclic Enones
  作者：Xingwang Wang、Corinna M. Reisinger、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja801181u

  日期：2008.5.1

  A highly enantioselective epoxidation of cyclic enones with hydrogen peroxide has been developed that is catalyzed by chiral primary amine salts.

  已经开发了由手性伯胺盐催化的环烯酮与过氧化氢的高度对映选择性环氧化。
• Synthesis of 3-substituted 2-cyclohexenones through umpoled functionalization
  作者：Harim Lechuga-Eduardo、Eduardo Zarza-Acuña、Moisés Romero-Ortega

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.07.007

  日期：2017.8

  A new protocol to obtain 3-substituted 2-cyclohexenones, was developed by reversing the chemical reactivity of 2-cyclohexenone. One-pot synthesis of 3-substituted 2-cyclohexenones can be achieved by treatment of 3-phenylthiosilyl enol ether with a mixture of t-BuLi/HMPA that allows hydrogen-selective exchange in presence of reactive electrophiles such as aldehydes, ketones and alkyl halides. This affords

  通过逆转2-环己烯酮的化学反应性，开发了一种获得3-取代的2-环己烯酮的新方案。通过用叔丁基锂/ HMPA的混合物处理3-苯基硫代甲硅烷基烯醇醚可以实现3-取代的2-环己烯酮的一锅合成，该混合物允许在反应性亲电试剂（例如醛，酮和卤代烷）的存在下进行氢选择性交换。在通过TBAF引发的甲硅烷基烯醇醚裂解和伴随的苯酚消除之后，这以中等的总收率提供了相应的产物。