4-methoxy-N-(2-methylbut-3-en-2-yl)aniline | 60173-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 4-methoxy-N-(2-methylbut-3-en-2-yl)aniline
• CAS: 60173-67-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: HBLGRMWTQYTGFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.985±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-N-(2-methylbut-3-en-2-yl)aniline 在 吡啶 、 18-冠醚-6 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Domino Aryne Annulation via a Nucleophilic–Ene Process

  摘要：

  1,2-Benzdiyne equivalents possess the unique property that they can react with two arynophiles through iteratively generated 1,2- and 2,3-aryne intermediates. Upon rational modification on the second leaving group of these aryne precursors, a domino aryne annulation approach was developed through a nucleophilic-ene reaction sequence. Various benzo-fused N-heterocyclic frameworks were achievable under transition metal-free conditions with a broad substrate scope.

  DOI：

  10.1021/jacs.8b01005
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-2-醇 在 di-μ-chlorobis(norbornadiene)dirhodium(I) 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4-methoxy-N-(2-methylbut-3-en-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  铑催化的三烯丙基三氯乙酰亚氨酸酯的胺化反应合成α，α-二取代的芳胺

  摘要：

  用未活化的芳族胺进行的铑催化的三烯丙基三氯乙酰亚氨酸叔胺的区域选择性胺化是制备α，α-二取代的烯丙基芳基胺的一种直接有效的方法，产率高，区域选择性好。该方法适用于各种未活化的伯胺和仲胺，并允许分两步制备反向的预酰化吲哚。

  DOI：

  10.1021/ol202313y

文献信息

• Untersuchungen über aromatische Amino-<i>Claisen</i>-Umlagerungen
  作者：Synèse Jolidon、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19770600329

  日期：1977.4.20

  Investigations on Aromatic Amino-Claisen Rearrangements

  芳香族氨基克莱森重排的研究
• An Efficient Approach to Chiral Allyloxyamines by Stereospecific Allylation of Nitrosoarenes with Chiral Allylboronates
  作者：Yuanming Li、Shyamal Chakrabarty、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201410188

  日期：2015.3.16

  A novel and efficient approach to allyloxyamines by the allylation of nitrosoarenes with α‐chiral allylboronates is described. CO bond formation occurs with high stereospecificity and the product allyloxyamines are easily transformed into valuable chiral building blocks such as isoxazolidines and allylic alcohols. The reaction features complete regioselectivity (O‐selectivity), high E/Z selectivity

  通过亚硝基芳烃与α-手性烯丙基硼酸酯的烯丙基化，提出了一种新颖有效的烯丙氧基胺方法。Ç  O键的形成具有高立体定向性和发生产品allyloxyamines很容易转化成有价值的手性结构单元如异恶唑烷和烯丙醇。该反应具有完全的区域选择性（O-选择性），高的E / Z选择性和出色的手性传递特性。
• Revitalizing the aromatic aza-Claisen rearrangement: implications for the mechanism of ‘on-water’ catalysis
  作者：Kaitlin D. Beare、Christopher S. P. McErlean

  DOI：10.1039/c3ob40118a

  日期：——

  been the poor relation of its oxygen counterpart. We demonstrate that on-water catalysis facilitates the rearrangement of reverse N-prenylated naphthylamines and anilines, and transforms the aromatic aza-Claisen rearrangement into a synthetically viable reaction. We use this reaction to probe the mechanism of on-water catalysis, and provide compelling support for the acid-catalysis hypothesis.

  长期以来，芳族氮杂-克莱森重排一直是其氧对应物的不良关系。我们在以下方面证明了这一点：水催化作用促进了反向N-戊烯化萘胺和苯胺的重排，并将芳族氮杂-克莱森重排转化为合成上可行的反应。我们用这个反应来探究水 催化，并为酸催化假说提供有说服力的支持。
• Achieving Control over the Branched/Linear Selectivity in Palladium-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Igor Dubovyk、Iain D. G. Watson、Andrei K. Yudin

  DOI：10.1021/jo3025253

  日期：2013.2.15

  Palladium-catalyzed reaction of unsymmetrical allylic electrophiles with amines gives rise to regioisomeric allylic amines. We have found that linear products result from the thermodynamically controlled isomerization of the initially formed branched products. The isomerization is promoted by protic acid and active palladium catalyst. The use of base shuts down the isomerization pathway and allows for the preparation and isolation of branched allylic amines. Solvent plays a key role in achieving high kinetic regioselectivity and in controlling the rate of isomerization. The isomerization can be combined with ring-closing metathesis to afford the synthesis of exocyclic allylic amines from their endocyclic precursors.
• Regioselective Iron-Catalyzed Allylic Amination
  作者：Bernd Plietker

  DOI：10.1002/anie.200602261

  日期：2006.9.11