trimethyl{[(E)-2-phenylethenyl]oxy}silane | 35449-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: trimethyl{[(E)-2-phenylethenyl]oxy}silane
• 英文别名: (E)-1-phenyl-2-(trimethylsiloxy)ethene；β-Trimethylsiloxystyrol (E)；trans-Styryl-trimethylsilylether；trimethyl-[(E)-2-phenylethenoxy]silane
• CAS: 35449-05-9
• 化学式: C₁₁H₁₆OSi
• 分子量: 192.333
• InChiKey: LGMUVWLDYISOQX-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  60-63 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.935±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trimethyl{[(E)-2-phenylethenyl]oxy}silane 在 三氟甲基次氟酸酯 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 生成 2-fluoro-2-phenylethanal
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Fluorination of carbonyl compounds with trifluoromethyl hypofluorite

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a053
• 作为产物：
  描述：

  双(三甲基硅基)过氧化物 、 [(Z)-2-溴乙烯基]苯 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以11%的产率得到trimethyl{[(E)-2-phenylethenyl]oxy}silane
  参考文献：
  名称：

  通过乙烯基阴离子的氧化，选择性地形成甲硅烷基烯醇醚

  摘要：

  用过氧化甲硅烷基5氧化E-和Z-乙烯基锂，以良好的至优异的产率提供了甲硅烷基烯醇醚3，并且保留了构型。这种方法学代表了一种有用的新方法，用于立体合成和区域选择性合成酮烯醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80471-2

文献信息

• Nickel-Catalyzed Alkylative Cross-Coupling of Anisoles with Grignard Reagents via C–O Bond Activation
  作者：Mamoru Tobisu、Tsuyoshi Takahira、Toshifumi Morioka、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.6b03253

  日期：2016.6.1

  We report nickel-catalyzed cross-coupling of methoxyarenes with alkylmagnesium halides, in which a methoxy group is eliminated. A wide range of alkyl groups, including those bearing β-hydrogens, can be introduced directly at the ipso position of anisole derivatives. We demonstrate that the robustness of a methoxy group allows this alkylation protocol to be used to synthesize elaborate molecules by

  我们报告了镍催化的甲氧基芳烃与烷基卤化镁的交叉偶联，其中甲氧基被消除。广泛的烷基，包括那些带有 β-氢的烷基，可以直接在苯甲醚衍生物的 ipso 位置引入。我们证明甲氧基的稳健性允许该烷基化方案通过将其与传统的交叉偶联反应或氧化转化相结合来合成复杂的分子。这种方法的成功取决于使用烷基碘化镁，而不是氯化物或溴化物，这突出了卤化物在使用格氏试剂进行催化反应中的重要性。
• Eine flexible Synthese von 4-Oxobutansäure- methylestern und deren Derivaten
  作者：Thomas Kunz、Agnes Janowitz、Hans-Ulrich Reißig

  DOI：10.1055/s-1990-26783

  日期：——

  A Flexible Synthesis of Methyl 4-Oxobutanoates and Their Derivatives Ring cleavage of several methyl 2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 provides rather sensitive methyl 4-oxobutanoates (ß-formyl esters) 4 in excellent yields. Siloxycyclopropanes 3 are easily available either directly from the corresponding silyl enol ethers 2 and methyl diazoacetate or by alkylation of deprotonated cyclopropanes 3. A highly efficient one-pot procedure affords methyl 4,4-dimethoxybutanoates 5, which can be converted into protected 4-hydroxybutanals 7 and 8 by standard methods.

  一种灵活合成甲基4-氧酮丁酸酯及其衍生物的方法。几种甲基2-三甲基硅氧基环丙烷羧酸酯3的环裂解反应可以在优异的产率下得到相当敏感的甲基4-氧酮丁酸酯（β-羟基酯）4。硅氧环丙烷3可以直接从相应的硅醇醚2和甲基二氮乙酸酯获得，也可以通过对脱质子化的环丙烷3进行烷基化获得。一种高效的一锅法程序可以提供甲基4,4-二甲氧基丁酸酯5，后者可以通过标准方法转化为保护的4-羟基丁醛7和8。
• Synthesis of β-nitro ketones from geminal bromonitroalkanes and silyl enol ethers by visible light photoredox catalysis
  作者：Haoying Cao、Shanshan Ma、Yanhong Feng、Yawen Guo、Peng Jiao

  DOI：10.1039/d1cc06529g

  日期：——

  Various β-nitro ketones, including those bearing a β-tertiary carbon, were prepared from geminal bromonitroalkanes and trimethylsilyl enol ethers of a broad range of ketones by visible light photoredox catalysis, which were then easily converted into β-amino ketones, 1,3-amino alcohols, α,β-unsaturated ketones, β-cyano ketones and γ-nitro ketones.

  各种 β-硝基酮，包括带有 β-叔碳的那些，是由一系列酮的偕溴硝基烷和三甲基甲硅烷基烯醇醚通过可见光光氧化还原催化制备的，然后很容易转化为 β-氨基酮，1,3 -氨基醇、α,β-不饱和酮、β-氰基酮和γ-硝基酮。
• Lewis Acid Catalyzed Enlargement of Cyclic β-Alkoxyenals and One-Pot Synthesis of Polyfunctional Enoxysilanes Derived from Aucubin with Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Christelle Lemus、Marko Poleschak、Sophie Gailly、Marine Desage-El Murr、Michel Koch、Brigitte Deguin

  DOI：10.1002/chem.201203968

  日期：2013.4.8

  homologations dependent on the nature of carbonyl function and catalysts have been observed during the formation of enoxysilanes (see scheme). Trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) and AlCl3 were identified as suitable catalysts to promote the homologation and ring‐enlargement.

  一步一步将吡喃烷转化为环氧庚烷：在环氧硅烷的形成过程中，观察到了高度羰基和立体选择性的同系物，取决于羰基官能团和催化剂的性质（请参见方案）。三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯（TMSOTf）和AlCl 3被认为是促进同源和扩环的合适催化剂。
• Nitrogen Atom Transfer Catalysis by Metallonitrene C−H Insertion: Photocatalytic Amidation of Aldehydes
  作者：Till Schmidt‐Räntsch、Hendrik Verplancke、Jonas N. Lienert、Serhiy Demeshko、Matthias Otte、Gerard P. Van Trieste、Kaleb A. Reid、Joseph H. Reibenspies、David C. Powers、Max C. Holthausen、Sven Schneider

  DOI：10.1002/anie.202115626

  日期：2022.2.21

  nitrogen-centered biradical character was identified as the key intermediate and was photocrystallographically, magnetically and computationally characterized. The nucleophilic metallonitrene C−H insertion step results in inverted selectivity for the net nitrene transfer catalysis.

  据报道，光催化氮原子转移成醛 C−H 键。具有氮中心双自由基特征的钯(II)金属氮烯物种被确定为关键中间体，并进行了光晶体学、磁性和计算表征。亲核金属氮烯CH插入步骤导致净氮烯转移催化的选择性反转。