methyl (2S)-2-amino-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate | 1217265-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl (2S)-2-amino-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate
• 英文别名: methyl (2S)-2-acetamido-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate；(S)-mehyl 2-acetamido-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate；(S)-N-acetyl-2-phenyltryptophan methyl ester；(S)-N(α)-acetyl-2-phenyltryptophan methyl ester
• CAS: 1217265-45-6
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₃
• 分子量: 336.39
• InChiKey: HHOBINQCRDYSNU-SFHVURJKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  71.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S)-2-amino-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以76%的产率得到methyl (S)-2-amino-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过串联 Friedel-Crafts 共轭加成/不对称质子化反应对映选择性合成色氨酸衍生物

  摘要：

  报道了2-取代吲哚和2-乙酰氨基丙烯酸甲酯之间的串联Friedel-Crafts 共轭加成/不对称质子化反应。该反应在化学计量的 SnCl(4) 存在下由 (R)-3,3'-二溴-BINOL 催化，并且是使用 BINOL·SnCl(4) 配合物进行串联共轭加成/不对称质子化反应的第一个例子作为催化剂。一系列吲哚以良好的产率和高水平的对映选择性提供合成色氨酸衍生物，即使在制备规模上也是如此。这种转化的趋同性质应该有助于制备非天然色氨酸衍生物，用于广泛的合成和生物应用。

  DOI：

  10.1021/ja209390d
• 作为产物：
  描述：

  三異丙苯 在 palladium diacetate 、 [双(三氟乙酰氧基)碘]苯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 methyl (2S)-2-amino-3-(2-phenyl-1H-indol-3-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Unified mild reaction conditions for C2-selective Pd-catalysed tryptophan arylation, including tryptophan-containing peptides

  摘要：

  通过Pd介导的温和C-H官能化协议，促进了色氨酸的C2芳基化。易氧化的含色氨酸肽已被芳基化。

  DOI：

  10.1039/c5ob01174d

文献信息

• Postsynthetic Modification of Peptides: Chemoselective C-Arylation of Tryptophan Residues
  作者：Javier Ruiz-Rodríguez、Fernando Albericio、Rodolfo Lavilla

  DOI：10.1002/chem.200902676

  日期：2010.1.25

  Born to be mild: The general, direct and selective C2 arylation of native Trp‐containing peptides can be achieved by palladium‐catalyzed CH activation with aryl iodides in water, under microwave irradiation for a short time (see scheme). Under these mild conditions, the structural and stereochemical integrity of peptides is preserved.

  天生的温和：天然含色氨酸的肽的一般，直接和选择性的C2芳基化可以通过钯催化的C下实现 ħ活化与芳基碘在水，微波照射一个短的时间下（参见方案）。在这些温和条件下，肽的结构和立体化学完整性得以保留。
• Formation and propagation of well-defined Pd nanoparticles (PdNPs) during C–H bond functionalization of heteroarenes: are nanoparticles a moribund form of Pd or an active catalytic species?
  作者：Christoph G. Baumann、Sara De Ornellas、Jonathan P. Reeds、Thomas E. Storr、Thomas J. Williams、Ian J.S. Fairlamb

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.002

  日期：2014.9

  benzimidazole and purine derivatives) mediated by Pd(OAc)2, a commonly used C–H bond functionalization catalyst, reveals that well-defined Pd nanoparticles (PdNPs) are rapidly formed under working catalyst conditions. The PdNPs can be characterized ex situ after entrapment in a polymer matrix (polyvinylpyrrolidinone, PVP). Independently synthesized Pd(PVP)NPs are catalytically competent species, exhibiting catalyst

  对常用芳烃键官能化催化剂Pd（OAc）2介导的杂芳烃（例如，吲哚，苯并恶唑，苯并噻唑，苯并咪唑和嘌呤衍生物）的一系列CH键官能化反应的研究表明，定义明确的钯纳米粒子（PdNPs）在工作催化剂条件下迅速形成。PdNPs可以在包裹在聚合物基质（聚乙烯吡咯烷酮，PVP）中后异位表征。独立合成的Pd（PVP）NPs是具有催化作用的物质，其催化活性与Pd（OAc）2相称在几个CH键的官能化反应中。在一系列反应中，Pd浓度是一个共同变量，可以使用极性溶剂（例如DMF，DMSO和乙酸）在工作催化条件下与PdNP的扩散相关。
• Mild and Regioselective Pd(OAc)₂-Catalyzed C–H Arylation of Tryptophans by [ArN₂]X, Promoted by Tosic Acid
  作者：Alan J. Reay、L. Anders Hammarback、Joshua T. W. Bray、Thomas Sheridan、David Turnbull、Adrian C. Whitwood、Ian J. S. Fairlamb

  DOI：10.1021/acscatal.6b03121

  日期：2017.8.4

  regioselective Pd-mediated C-H bond arylation methodology for tryptophans, utilizing stable aryldiazonium salts, affords C2-arylated tryptophan derivatives, in several cases quantitatively. The reactions proceed in air, without base, and at room temperature in EtOAc. The synthetic methodology has been evaluated and compared against other tryptophan derivative arylation methods using the CHEM21 green chemistry

  色氨酸的区域选择性Pd介导的CH键芳基化方法，利用稳定的芳基重氮盐，在某些情况下可定量提供C2芳基化的色氨酸衍生物。反应在无碱的空气中和室温在EtOAc中进行。已使用CHEM21绿色化学工具包对合成方法进行了评估，并与其他色氨酸衍生物芳基化方法进行了比较。在初步的机理研究中已探究了钯催化剂种类的行为，这表明尽管钯纳米颗粒是在底物周转期间形成的，但该反应仍在均匀地进行。在所检查的反应条件下，这些较高阶的Pd物种对催化的影响似乎很小：例如，在底物周转的后期阶段起Pd储库的作用或濒临灭绝的形式（源自催化剂失活）。我们已经确定，当[ArN2] BF4盐与Pd（OAc）2一起使用时，TsOH会缩短诱导期。与Pd（OAc）2相比，发现Pd（OTs）2（MeCN）2是优良的预催化剂（通过动力学研究证实）。
• Overcoming Pd Catalyst Deactivation in the C–H Coupling of Tryptophan Residues in Water Using Air as the Oxidant
  作者：Igor Beckers、Christophe Vos、Hendrik Van Dessel、Aline Lauwers、Wouter Stuyck、Oleg Usoltsev、Alina Skorynina、Aram Bugaev、Dirk De Vos

  DOI：10.1021/acscatal.4c01699

  日期：2024.5.3

  The Pd-catalyzed C–H activation of natural tryptophan residues has emerged as a promising approach for their direct synthetic modification. While using water as the solvent and harnessing air as the oxidant is enticing, these conditions induce catalyst deactivation by promoting the formation of inactive Pd(0) clusters. In this work, we have studied optimized Pd-based catalytic systems via nonsteady

  钯催化的天然色氨酸残基的 C-H 活化已成为直接合成修饰的一种有前途的方法。虽然使用水作为溶剂和利用空气作为氧化剂很诱人，但这些条件通过促进非活性 Pd(0) 簇的形成而导致催化剂失活。在这项工作中，我们通过非稳态动力学分析和原位X射线吸收光谱（XAS）研究了优化的钯基催化体系，以克服催化剂失活的问题，从而能够有效利用较低的钯负载量。
• Access to Benzazepinones by Pd-Catalyzed Remote C–H Carbonylation of γ-Arylpropylamine Derivatives
  作者：Mario Martínez-Mingo、Nuria Rodríguez、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01523

  日期：2019.6.7

  A general method for the construction of seven-membered rings through Pd-catalyzed C(sp(2))-H carbonylation at the remote epsilon-position of gamma-arylpropylamine derivatives, including chiral alpha-amino acids, has been developed using Mo(CO)(6) as the CO source, furnishing richly functionalized benzo[c]azepin-1-one derivatives. The readily removable N-SO2Py protecting/directing group provides high levels of chemo-, regio- and diastereoselectivity. Furthermore, this method is amenable to the postsynthetic modification of complex molecules such as small peptides.