1-(tert-butoxy)-2-methylidenecyclpropane | 23230-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(tert-butoxy)-2-methylidenecyclpropane
• 英文别名: 1-tert-butoxy-2-methylidenecyclopropane；1-tert-Butoxy-2-methylencyclopropan；2-t-butoxy-1-methylenecyclopropane；1-Methylen-2-t-butoxycyclopropen；1-t-Butoxy-2-methylidenecyclopropane；1-methylidene-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]cyclopropane
• CAS: 23230-90-2
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: JUFDLUXBGSLWOQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butoxy)-2-methylidenecyclpropane 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 乙醚 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 1-tert-butoxy-2-vinylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  烷氧基和苯硫基取代的1,1-二卤代螺[2.2]戊烷的合成及其对甲基锂的反应性

  摘要：

  合成了许多带有不同卤素原子的新的烷氧基-和苯硫烷基取代的1,1-二卤代螺[2.2]戊烷。1，1-二卤-4-叔丁氧基螺[2.2]戊烷与甲基锂在-55至-10℃下反应，仅得到1-叔丁氧基-2-亚乙烯基环丙烷。1-溴-1-氟-4-苯基硫烷基螺[2,2]戊烷与甲基锂的反应导致氟原子被甲基取代。

  DOI：

  10.1134/s1070428012100016
• 作为产物：
  描述：

  2-bromomethylenecyclopropane 在 t-BuOK on Chromosorb W 作用下， 生成 亚甲基环丙烯 、 1-(tert-butoxy)-2-methylidenecyclpropane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and direct observation of methylenecyclopropene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00324a065

文献信息

• Generation of simple methylenecyclopropenes as reactive intermediates
  作者：W.E. Billups、Andrew J. Blakeney、Nancy A. Rao、John D. Buynak

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)98856-8

  日期：1981.1

  - bis(thiomethyl) - 1 - methylenecyclopropane and 2 - t - butoxy - 2 - thiomethyl - 1 - methylenecyclopropane. Other evidence for simple methylenecyclopropenes as reactive intermediates comes from the observation that nucleophiles add nonregiospecifically to the reactive intermediate produced by the dehydrohalogenation of 2 - halo - 1 - alkylidenecyclopropanes. Novel methylenecyclopropane→ cyclopropene

  用叔丁醇钾对1,2-二氯-1-甲基环丙烷或1-溴-2-氯-2-甲基环丙烷进行脱氯化氢，得到2-叔丁氧基-1-亚甲基环丙烷。这些结果以亚甲基环丙烯作为反应性中间体来解释，该反应性中间体是通过将亲核试剂（叔丁醇）加到环丙烯基双键上而捕获的。引入甲硫醇反应介质的产率2 -硫甲基- 1 - methylenecyclopropene 2,2 -二氯- 1 -亚甲基环丙烷与发生反应叔丁醇钾在四氢呋喃中，得到的反式-和顺-t-丁氧基-1-烯-3-炔 硫代甲烷离子的加入导致形成2，2-双（硫代甲基）-1-亚甲基环丙烷和2-叔丁氧基-2-硫代甲基-1-亚甲基环丙烷。对于简单的亚甲基环丙烯作为反应性中间体的其他证据来自亲核试剂非区域特异性地添加到由2-卤代-1-烷基亚烷基环丙烷的脱卤化氢反应产生的反应性中间体中的观察。在2-卤代亚甲基环丙烷与硫代甲烷离子的反应中发现了新的亚甲基环丙烷→环丙烯转化。
• Synthesis of methylenecyclopropene
  作者：W. E. Billups、Long Jin Lin、Edward W. Casserly

  DOI：10.1021/ja00324a064

  日期：1984.6

  Synthese et caracterisation du methylene cyclopropene a partir du dichloromethylene et de l'allene

  Synthese et caracterisation du 亚甲基环丙烯 a partir du dichloromethylene et de l'allene
• Generation and Trapping of Triafulvene
  作者：Andreas Weber、Urs Stämpfli、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/hlca.19890720105

  日期：1989.2.1

  D-labelling experiments (Scheme 5) do not give conclusive evidence due to D scrambling, but deprotonation/methylation sequences show that HC(2) of 12a–c is the most acidic proton. Final evidence for 1 results from the reaction of 12d with cyclopentadienide (Scheme 7): the reaction of 1 with cyclopentadiene produces the expected [4 + 2]-cycloaddition product 23, while some mechanistic insight results from

  易于从1,1-二溴-2-（苯硫基）-环丙烷（9a）获得的取代的亚甲基亚环丙烷12a - d是三烯富烯（2-亚甲基-1-环丙烯; 1）的有吸引力的前体。两个亚砜12B和砜12C与过量的醇盐（反应吨-BuOK和NaOMe），得到12E和12F分别，同时的亚磺酰基12B可通过物理信道来代替2小号取代基中的PhCH存在2 SH / t -BuOK。这些反应（方案4尽管未完全排除包括卡宾20的替代序列（方案6），但可以通过假设1为反应性中间体来解释）。D标记实验（方案5）由于D的加扰没有给出确凿的证据，但是去质子化/甲基化序列显示HC（2）的12a – c是最酸性的质子。1的最终证据来自12d与环戊二烯的反应（方案7）：1与环戊二烯的反应产生了预期的[4 + 2]-环加成产物23，而一些机械的洞察力则来自序列12d 24 25。
• Reactions of 1-halo-2-methyl-3-alkoxy- and 3-alkylaminopropenes with potassium tert-butoxide in tetrahydrofuran
  作者：Raymond A. Walsh、A. T. Bottini

  DOI：10.1021/jo00829a049

  日期：1970.4
• The generation and trapping of methylenecyclopropene
  作者：W. E. Billups、Andrew J. Blakeney、William T. Chamberlain

  DOI：10.1021/jo00885a033

  日期：1976.11