Trimethyl-[2-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-yn-2-yl]oxysilane | 1422378-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Trimethyl-[2-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-yn-2-yl]oxysilane
• 英文别名: trimethyl-[2-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-yn-2-yl]oxysilane
• CAS: 1422378-44-6
• 化学式: C₁₄H₂₇BO₃Si
• 分子量: 282.263
• InChiKey: KUWPWPZUAMQDBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-1-丁炔 、 频那醇硼烷 在 C₃₁H₄₃IrN₂Si 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.22h， 以92%的产率得到Trimethyl-[2-methyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)but-3-yn-2-yl]oxysilane
  参考文献：
  名称：

  铱的SiNN钳形配合物催化末端炔烃脱氢硼化

  摘要：

  具有碳硼键的化合物是通用中间体，可通过将碳硼键加工成其他碳元素键来构建更复杂的分子。通过碳-氢键与二烷氧基硼烷 (RO)2BH 的催化脱氢硼酸化合成碳-硼键特别有吸引力。它已被证明适用于各种碳氢键类型，但不适用于末端炔烃的 C(sp)-H 键，因此三键的硼氢化是一个竞争过程。我们报告了一种新的铱催化剂，它对末端炔烃的 CH 硼酸化具有严格的化学选择性。这种催化剂成功的关键似乎是新的辅助 SiNN 钳配体，它结合了酰胺基、喹啉和甲硅烷基供体，并产生结构上不寻常的 Ir 配合物。

  DOI：

  10.1021/ja311682c

文献信息

• Catalytic Dehydrogenative Borylation of Terminal Alkynes by a SiNN Pincer Complex of Iridium
  作者：Chun-I Lee、Jia Zhou、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/ja311682c

  日期：2013.3.6

  catalytic dehydrogenative borylation of carbon-hydrogen bonds with dialkoxyboranes (RO)2BH is particularly attractive. It has been demonstrated for a variety of carbon-hydrogen bond types but not for the C(sp)-H bonds of terminal alkynes, for which hydroboration of the triple bond is a competing process. We report a new iridium catalyst that is strictly chemoselective for C-H borylation of terminal alkynes

  具有碳硼键的化合物是通用中间体，可通过将碳硼键加工成其他碳元素键来构建更复杂的分子。通过碳-氢键与二烷氧基硼烷 (RO)2BH 的催化脱氢硼酸化合成碳-硼键特别有吸引力。它已被证明适用于各种碳氢键类型，但不适用于末端炔烃的 C(sp)-H 键，因此三键的硼氢化是一个竞争过程。我们报告了一种新的铱催化剂，它对末端炔烃的 CH 硼酸化具有严格的化学选择性。这种催化剂成功的关键似乎是新的辅助 SiNN 钳配体，它结合了酰胺基、喹啉和甲硅烷基供体，并产生结构上不寻常的 Ir 配合物。
• Ligand survey results in identification of PNP pincer complexes of iridium as long-lived and chemoselective catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes
  作者：Chun-I Lee、Jessica C. DeMott、Christopher J. Pell、Alyson Christopher、Jia Zhou、Nattamai Bhuvanesh、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c5sc02161h

  日期：——

  Following the report on the successful use of SiNN pincer complexes of iridium as catalysts for dehydrogenative borylation of terminal alkynes (DHBTA) to alkynylboronates, this work examined a wide variety of related pincer ligands in the supporting role in DHBTA. The ligand selection included both new and previously reported ligands and was developed to explore systematic changes to the SiNN framework

  继关于成功使用铱的 SiNN 钳形配合物作为末端炔烃 (DHBTA) 脱氢硼化为炔基硼酸盐的催化剂的报告之后，这项工作研究了各种相关钳形配体在 DHBTA 中的支持作用。配体选择包括新的和以前报道的配体，旨在探索 SiNN 框架（8-（2-二异丙基甲硅烷基苯基）氨基喹啉）的系统变化。令人惊讶的是，只有二芳基氨基/双（膦） PNP 系统显示出任何 DHBTA 反应性。筛选中使用的特定 PNP 配体（带有两个二异丙基膦基侧供体）显示 DHBTA 活性低于 SiNN。然而，利用 PNP 系统提供的配体优化机会，通过磷取代的变化导致发现了一种催化剂，其活性、寿命和范围远远超过了原始 SiNN 原型。在模型 PNP 系统中制备了几种 Ir 配合物，并作为催化循环中的潜在中间体进行了评估。其中，(PNP)Ir 二硼基络合物和硼基亚乙烯基络合物显示出催化能力较差，因此可能不是催化循环的一部分。