diethyl 2-(2-methylpent-4-en-2-yl)malonate | 32119-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-(2-methylpent-4-en-2-yl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-(1,1-dimethylbut-3-enyl)-propanedioate；Diethyl (2-methylpent-4-en-2-yl)propanedioate；diethyl 2-(2-methylpent-4-en-2-yl)propanedioate
• CAS: 32119-46-3
• 化学式: C₁₃H₂₂O₄
• 分子量: 242.315
• InChiKey: DYOOBVZHCYWTFX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  90 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-methylpent-4-en-2-yl)malonate 在 lithium chloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ethyl 5,5-dimethyl-3-oxo-7-octenoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的4-戊烯基β-二羰基化合物的分子内氧化烷基化。

  摘要：

  8-壬烯-2,4-二酮与催化量的[PdCl2（CH3CN）2]（2; 5摩尔％）和化学计量的CuCl2（2.5当量）在室温下反应3小时导致氧化烷基化并以80％的分离产率形成2-乙酰基-3-甲基-2-环己烯酮。4-戊烯基β-二酮的氧化烷基化可耐受多个末端酰基，并在4-戊烯基链的C1和C3碳原子处取代。同样，在4-戊烯基链的C1，C2或C3碳原子处具有双键解构的4-戊烯基β-酮酯环化形成2-羰基烷氧基-2-环己烯酮，以中等至良好的收率作为排他的环化产物。氘标记实验提供了有关4-戊烯基β-二羰基化合物的钯催化氧化烷基化机理的信息。

  DOI：

  10.1002/chem.200400460
• 作为产物：
  描述：

  亚异丙基丙二酸二乙酯 、 烯丙基三甲基硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以52%的产率得到diethyl 2-(2-methylpent-4-en-2-yl)malonate
  参考文献：
  名称：

  烯丙基硅烷与迈克尔受体共轭加成中的化学选择性

  摘要：

  通过用氟离子处理烯丙基硅烷而生成的烯丙基碳负离子要经历高度化学选择性的共轭加成反应，添加到一系列迈克尔受体上，对于这些受体，其他已知的烯丙基化方法被证明不那么普遍。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81803-1

文献信息

• Brønsted Base-Modulated Regioselective Pd-Catalyzed Intramolecular Aerobic Oxidative Amination of Alkenes: Formation of Seven-Membered Amides and Evidence for Allylic C−H Activation
  作者：Liang Wu、Shuifa Qiu、Guosheng Liu

  DOI：10.1021/ol900941t

  日期：2009.6.18

  A novel palladium-catalyzed intramolecular aerobic oxidative allylic C−H amination of olefins has been developed. Brønsted base can modulate the regioselectivity, favoring the formation of 7-membered rings. Mechanistic studies using deuterium-labeled substrates as probes support a rate-determining allylic C−H activation/irreversible reductive elimination pathway.

  已经开发了一种新型的钯催化的烯烃分子内需氧氧化烯丙基CH胺化反应。布朗斯台德碱可以调节区域选择性，有利于7元环的形成。使用氘标记的底物作为探针的机理研究支持决定速率的烯丙基CH活化/不可逆还原消除途径。
• Nickel-Catalyzed <i>anti</i>-Markovnikov Hydrodifluoroalkylation of Unactivated Alkenes
  作者：Li-Ming Yin、Meng-Chan Sun、Xiao-Ju Si、Dandan Yang、Mao-Ping Song、Jun-Long Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04346

  日期：2022.2.4

  An efficient Ni-catalyzed hydrodifluoroalkylation of unactivated alkenes with bromodifluoroacetate by using PhSiH3 as hydride source was developed. The transformation affords aliphatic difluorides with anti-Markovnikov regioselectivity. A wide range of highly remote alkenes, simple alkenes, drug molecules, commercially available CF2 precursors, and even nonfluorinated substrates are competent in this

  通过使用PhSiH 3作为氢化物源，开发了一种有效的Ni 催化的未活化烯烃与溴二氟乙酸盐的氢二氟烷基化反应。该转化提供了具有抗马尔科夫尼科夫区域选择性的脂肪族二氟化物。广泛的高度远程烯烃、简单烯烃、药物分子、市售CF 2前体，甚至非氟化底物在温和条件下都能胜任该反应，证明了该策略的实用性。此外，机理研究表明，二氟烷基自由基可能是这种转变的关键中间体。
• Hepatitis C Virus Inhibitors
  申请人：Hiebert Sheldon

  公开号：US20100080770A1

  公开（公告）日：2010-04-01

  Hepatitis C virus inhibitors having the general formula are disclosed. Compositions comprising the compounds and methods for using the compounds to inhibit HCV are also disclosed.

  揭示了具有一般式的丙型肝炎病毒抑制剂。还揭示了包含这些化合物的组合物以及使用这些化合物抑制HCV的方法。
• Synthesis of trans-Fused Sesquiterpenoid Analogues by Zirconocene-Mediated Metallo-ene Reaction
  作者：Martin Kotora、Aleš Korotvička、Simona Hybelbauerová

  DOI：10.1055/s-0029-1217738

  日期：2009.9

  Dibutyl zirconocene-mediated trans-selective cyclization of methoxyallyl-ene followed by the reaction with electrophiles is a convenient method for the synthesis of functionalized cyclopentane derivatives. Ring-closing metathesis of the obtained cyclopentane derivative yielded a common building block for the synthesis of sesquiterpene analogues with unnatural trans-[3.4.0]bicyclo-nonane skeleton.

  二丁基锆烯介导的甲氧基烯丙基反式选择性环化，然后与亲电物反应，是合成功能化环戊烷衍生物的便捷方法。环戊烷衍生物的闭环偏析反应为合成具有非天然反式-[3.4.0]双环壬烷骨架的倍半萜类似物提供了一个通用的构筑基块。
• [EN] MODULATORS OF CYSTIC FIBROSIS TRANSMEMBRANE CONDUCTANCE REGULATOR<br/>[FR] MODULATEURS DU RÉGULATEUR DE LA CONDUCTANCE TRANSMEMBRANAIRE DE LA FIBROSE KYSTIQUE
  申请人：VERTEX PHARMA

  公开号：WO2022076622A3

  公开（公告）日：2022-07-21

  This disclosure provides modulators of Cystic Fibrosis Transmembrane Conductance Regulator (CFTR) having core structure (I), pharmaceutical compositions containing at least one such modulator, methods of treatment of CFTR mediated diseases, including cystic fibrosis, using such modulators and pharmaceutical compositions, combination pharmaceutical compositions and combination therapies employing those modulators, and processes and intermediates for making such modulators.

  本披露提供了囊性纤维化跨膜传导调节器（CFTR）调节剂，其具有核心结构（I），包含至少一种这样的调节剂的制药组合物，使用这样的调节剂和制药组合物治疗CFTR介导的疾病，包括囊性纤维化，组合制药组合物和使用这些调节剂的组合疗法，以及制造这些调节剂的过程和中间体。