3-allyl-4,4-dimethyl-cyclohexanone | 118088-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-allyl-4,4-dimethyl-cyclohexanone
• 英文别名: 3-allyl-4,4-dimethylcyclohexanone；4,4-dimethyl-3-prop-2-enylcyclohexan-1-one
• CAS: 118088-35-0
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: ZMYNQXYJDCIINI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl-4,4-dimethyl-cyclohexanone 在 potassium permanganate 、 葡萄糖 、 磷酸 、 sodium hydride 、 臭氧 、 copper(II) sulfate 、 三苯基膦 作用下， 以 吡啶 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 24.75h， 生成 O-[(1R,2S,4S)-5,5-dimethyl-7-oxo-2-bicyclo[2.2.2]octanyl] methylsulfanylmethanethioate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Both Antipodal Forms of 7,7-Dimethylbicyclo[2.2.2]oct-2-en-5-one by Enantiomer Interconversion

  摘要：

  An enantioselective synthesis of both enantiomers of the title ketone 5 from a common achiral beta-diketone is reported. Bakers' yeast reduction of 6 cleanly differentiates between the two carbonyl groups to deliver (+)-9 in >90% yield, and with an ee exceeding 98%. Direct xanthate elimination leads to (+)-5. To arrive at the levorotatory antipode, the OH group in the beta-hydroxy ketone is transformed into the tetrahydropyranyl ether and the carbonyl group is subsequently reduced in advance of formal dehydration. Oxiadtion of the deprotected alcohol ultimately reestablishes the carbonyl functionality and delivers (-)-5 of equally high optical purity.

  DOI：

  10.1021/jo951552g
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2-环己基-1-酮 、 烯丙基三甲基硅烷 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到3-allyl-4,4-dimethyl-cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  交叉共轭α-烷氧基环己烯酮体系促进多烯环化。Lewis酸催化下一个不寻常的1,2-氢化物转变

  摘要：

  在AlCl 3 / SnCl 4的催化下，标题化合物的多烯环化产生相应的多环产物，其中许多在结构上是高度出乎意料的，因此需要单独的X射线分析来完成结构鉴定。从机理上讲，提出了一种不寻常的1,2-氢化物位移来阐明产物的形成。

  DOI：

  10.1021/ol802878t

文献信息

• Efficient Addition of Allylsilanes to α,β-Enones Using Catalytic Indium and Trimethylsilyl Chloride
  作者：Phil Ho Lee、Dong Seomoon、Sundae Kim、K. Nagaiah、S. V. Damle、Kooyeon Lee

  DOI：10.1055/s-2003-41017

  日期：——

  β-Enones undergo an efficient Hosomi-Sakurai reaction with allyltrimethylsilane, in which a catalytic amount of indium is used in the presence of trimethylsilyl chloride as an activator under mild conditions to produce the conjugate addition products in good yields.

  α,β-烯酮与烯丙基三甲基硅烷发生有效的 Hosomi-Sakurai 反应，其中催化量的铟在三甲基氯硅烷作为活化剂的存在下在温和条件下以良好的产率产生共轭加成产物。
• A flexible, unified radical-based approach to polycyclic structures
  作者：Rama Heng、Samir Z. Zard

  DOI：10.1039/c1ob00024a

  日期：——

  Cis- and trans-decalins, trans-perhydroazulenes, and [5.3.1]-bicyclo-undecanone scaffolds can be readily constructed starting from unsaturated ketones and using the degenerative xanthate transfer technology to accomplish unusual and otherwise difficult radical cyclisations.

  顺式和反式癸醛、反式全氢氮杂环烯和 [5.3.1]- 双环十一酮支架可以很容易地从不饱和酮类开始构建，并利用变性黄原酸盐转移技术来完成不寻常和其他困难的自由基环化。
• Forskolin: some stodies on ring B forming reactions
  作者：Dirk Neunert、Harald Klein、Peter Welzel

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80095-x

  日期：1989.1

  Cyclization of the unsaturated sulfoxides 18b,18c under Pummerer conditions provided the six-membered products 20a and 21a, whereas base-catalyzed cyclization of the stereoisomeric epoxysulfones 16a,16b and 17a,17b led exclusively to the five-membered compounds 12a,12b and 15a,15b. The reaction 18b,18c → 20a,21a has been used to prepare the trans-decaline derivative 24 starting from the dimethylcyclohexenone

  在Pummerer条件下不饱和亚砜18b，18c的环化提供了六元产物20a和21a，而立体异构环氧砜16a，16b和17a，17b的碱催化环化仅导致了五元化合物12a，12b和15a。 ，15b。反应18b，18c→20a，21a已用于从二甲基环己烯酮6制备反癸烷衍生物24。
• Bistrifluoromethanesulfonimide in the catalytic conjugate allylation of α,β-unsaturated carbonyl compounds
  作者：Nikolai Kuhnert、Jonathan Peverley、Jeremy Robertson

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00394-3

  日期：1998.5

  Bistrifluoromethanesulfonimide may be used directly to initiate the catalytic conjugate allylation of alpha,beta-unsaturated carbonyl compounds with allyltrimethylsilane; high yields of either silyl enol ethers or delta,epsilon-unsaturated ketones and esters may be obtained under mild conditions. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Total Synthesis of (±)-Barbatusol
  作者：Emil R. Koft

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87783-8

  日期：——