(3aS,4aS,7S,7aS,7bS)-7-((Z)-6-Chloro-hex-2-enyl)-2,2-dimethyl-6-methylene-hexahydro-cyclopenta[4,5]furo[2,3-d][1,3]dioxole | 97466-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,4aS,7S,7aS,7bS)-7-((Z)-6-Chloro-hex-2-enyl)-2,2-dimethyl-6-methylene-hexahydro-cyclopenta[4,5]furo[2,3-d][1,3]dioxole
• CAS: 97466-31-4
• 化学式: C₁₇H₂₅ClO₃
• 分子量: 312.837
• InChiKey: BRZOKQZPBWYJHD-BYVFYBESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.02
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [(3aS,4aS,6S,7S,7aS,7bS)-7-((Z)-6-Chloro-hex-2-enyl)-2,2-dimethyl-6-(toluene-4-sulfonyl)-hexahydro-cyclopenta[4,5]furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ylmethyl]-trimethyl-stannane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 (3aS,4aS,7S,7aS,7bS)-7-((Z)-6-Chloro-hex-2-enyl)-2,2-dimethyl-6-methylene-hexahydro-cyclopenta[4,5]furo[2,3-d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  Olefin synthesis by reaction of stabilized carbanions with carbene equivalents. 1. Use of (iodomethyl)tributylstannane for methylenation of sulfones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00219a037

文献信息

• Lithium Carbenoids−Ultra-Reactive Yet Selective Reagents for Methylenation and Halomethylenation of Sulfones¹
  作者：Bruce A. Pearlman、Sterling R. Putt、Jeffrey A. Fleming

  DOI：10.1021/jo060669+

  日期：2006.7.1

  chlorocarbenoid LiCH2Cl reacts somewhat less selectively (Krel = 3.5). The alkyl-substituted carbenoid n-BuCHBrLi reacts ≥ 40 times more slowly than LiCH2Br, suggesting that olefination occurs by the SN2 mechanism rather than by metal-assisted ionization (MAI), the mechanism by which cyclopropyl and vinylidene carbenoids react with nucleophiles. Finally, sulfones can be transformed into vinyl halides by treatment

  描述了第一种有效的单锅法，用于对甲苯基砜的甲基化（即，将p -MePhSO 2 CHR 2转化为R 2 CCH 2）。影响转化的方法包括用通式MCH 2 X的试剂将砜烷基化，其中M = SiMe 3，SnR 3，MgCl（Julia法）已在前面进行了描述。但是，硅试剂对许多砜是完全不反应的，锡试剂通常只能提供中等的收率，而镁试剂通常可以提供不完全的反应（9-40％的起始原料）。本文报道说，通过将砜与离子化程度更高的亚甲基锂类胡萝卜素（LiCH 2 X，其中X = Cl，Br和I）烷基化可获得极好的收率。例如，用3当量的n- BuLi（THF，-100℃），然后用2当量的CH 2 Br 2处理砜1，以96％的收率得到烯烃2。尽管类胡萝卜素是在α-硫代砜和n的1：2混合物存在下生成的-BuLi，它与α-硫代砜选择性反应（LiCH 2 Br时K rel = 9.6±0.8 ）。氯类化合物LiCH
• Olefin synthesis by reaction of stabilized carbanions with carbene equivalents. 2. Use of (iodomethyl)tributylstannane for methylenation of nitriles
  作者：Bruce A. Pearlman、Sterling R. Putt、Jeffrey A. Fleming

  DOI：10.1021/jo00219a038

  日期：1985.9
• Olefin synthesis by reaction of stabilized carbanions with carbene equivalents. 1. Use of (iodomethyl)tributylstannane for methylenation of sulfones
  作者：Bruce A. Pearlman、Sterling R. Putt、Jeffrey A. Fleming

  DOI：10.1021/jo00219a037

  日期：1985.9