d-thiophenol | 15570-03-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯硫酚类
• 英文名称: d-thiophenol
• 英文别名: thiophenol-d₁；Thiophenol-d；Benzenethiol-d；deuteriosulfanylbenzene
• CAS: 15570-03-3
• 化学式: C₆H₆S
• 分子量: 111.172
• InChiKey: RMVRSNDYEFQCLF-DYCDLGHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  d-thiophenol 生成 phenylthiyl
  参考文献：
  名称：

  苯酚光解离中分子内轨道排列的控制：通过化学取代进行构象操作。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200705358
• 作为产物：
  描述：

  sodium thiophenolate 在 乙酸-D3 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 d-thiophenol
  参考文献：
  名称：

  量子点作为催化剂通过转移加氢从亚胺上可见光光催化合成胺

  摘要：

  CdSe / CdS核/壳量子点（QDs）可以用作稳定和高活性的光氧化还原催化剂，用于以硫酚为氢原子供体的亚胺有效转移加氢成胺。该反应通过从QDs导带到质子化的亚胺的质子偶联电子转移（PCET）进行，然后氢原子从苯硫酚转移到α-氨基烷基。这种无贵金属的转化很容易扩大规模，可以通过一锅法直接从醛，胺和苯硫酚中进行。该方案的其他优势包括：广泛的底物范围，胺产物的高收率，极低的催化剂负载量（0.001 mol％），高周转率（10 5），以及在室温下在中性介质中使用可见光或阳光的温和反应条件。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01651
• 作为试剂：
  描述：

  偶氮二异丁腈 在 d-thiophenol 作用下， 生成 异丁腈 、 dimethyl N-(2-cyano-2-propyl)ketenimine 、 四甲基琥珀腈 、 甲基丙烯腈
  参考文献：
  名称：

  粘度对有机自由基对扩散和终止反应的影响

  摘要：

  粘度对溶剂笼中有机自由基对扩散效率（F dif）的影响和终止机理，即，笼状自由基对和扩散的歧化反应的歧化度（Disp）和组合（Comb）的选择性在不存在和存在PhSD的情况下，通过对2,2'-偶氮双（2-甲基丙酸酯）二甲基（V-601）进行光解，对遇到的自由基进行定量研究。笼外的F dif和Disp / Comb选择性[ Disp （dif） / Comb （dif） ]对粘度高度敏感。相反，Disp/笼子内的梳子选择性[ Disp （cage） / Comb （cage） ]不太敏感。Disp （笼） / Comb （笼）和Disp （dif） / Comb （dif）之间的粘度依赖性差异通过笼内外的自由基对的自旋状态和自由基对在碰撞时依赖于旋转状态的构型变化来解释。考虑到自由基的构型变化与溶剂在自由基周围的置换和重组有关，笼罩外部的端接比笼罩内部的端接需要更大的变化，端接在很大程度上依

  DOI：

  10.1002/chem.201902074

文献信息

• Boron Lewis Acid-Catalyzed Regioselective Hydrothiolation of Conjugated Dienes with Thiols
  作者：Gautam Kumar、Zheng-Wang Qu、Soumen Ghosh、Stefan Grimme、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1021/acscatal.9b04647

  日期：2019.12.6

  tris(pentafluorophenyl)borane, B(C6F5)3, and BF3·Et2O are shown to catalyze the regioselective hydrothiolation of a wide range of terminal 1-aryl-1,3-dienes. In the case of internal 1,3-dienes, B(C6F5)3 is by far the better catalyst than BF3·Et2O. The process features mild reaction conditions, broad scope, and low catalyst loading, and it can be scaled up quickly over a short reaction time. The reactions are rate-limited

  报道了用于合成仲和叔烯丙基硫醚的无过渡金属的1,3-二烯氢硫醇化反应。硼路易斯酸三（五氟苯基）硼烷，B（C 6 F 5）3和BF 3 ·Et 2 O已显示出催化范围广泛的末端1-芳基-1,3-二烯的区域选择性氢硫醇化反应。在内部1,3-二烯的情况下，与BF 3 ·Et 2相比，B（C 6 F 5）3是更好的催化剂。O.该工艺的特点是反应条件温和，适用范围广，催化剂用量低，并且可以在较短的反应时间内迅速扩大规模。如高水平DFT计算所示，反应是通过1，3-二烯与硫醇-硼路易斯酸配合物的1-芳基定向质子化，然后将硫化物阴离子转移到所得的烯丙基阳离子上来进行的，从而限制了反应的速率。
• Access to Polysubstituted (Furyl)methylthioethers via a Base-Promoted S-H Insertion Reaction of Conjugated Enynones
  作者：Wanqing Wu、Yang Chen、Meng Li、Weigao Hu、Xuemin Lin

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02053

  日期：2019.11.15

  diverse functionalized (2-furyl)methylthioether derivatives via base-promoted S-H insertion of conjugated enynones with thiophenols or thiols has been developed. This reaction features readily available starting materials, high atom economy, broad substrate scope, and versatile operation. Moreover, the synthetic utility of this method has been demonstrated by the efficient synthesis of the CNKSPR1 inhibitor

  已经开发了一种方便和适用的方法，该方法通过将共轭烯酮与硫酚或硫醇进行碱促进的S​​H插入来构建多种官能化的（2-呋喃基）甲硫基醚衍生物。该反应具有容易获得的起始原料，高原子经济性，广泛的底物范围和多功能操作的特点。此外，该方法的合成效用已通过CNKSPR1抑制剂前体的有效合成和谷胱甘肽的后期官能化得到了证明。
• Kinetics and Mechanism of the Aminolysis of S-Aryl O-Ethyl Dithiocarbonates in Acetonitrile
  作者：Hyuck Keun Oh、Ji Young Oh、Dae Dong Sung、Ikchoon Lee

  DOI：10.1135/cccc20042174

  日期：——

  The aminolysis of S-aryl O-ethyl dithiocarbonates with benzylamines are studied in acetonitrile at -25.0 °C. The β_X (β_nuc) values are in the range 0.67-0.77 with a negative cross-interaction constant, ρ_XZ = -0.24, which are interpreted to indicate a concerted mechanism. The kinetic isotope effects involving deuterated benzylamine nucleophiles (XC₆H₄CH₂ND₂) are large, k_H/k_D = 1.41-1.97, suggesting that the N-H(D) bond is partially broken in the transition state by forming a hydrogen-bonded four-center cyclic structure. The concerted mechanism is enforced by the strong push provided by the EtO group which enhances the nucleofugalities of both benzylamine and arenethiolate from the putative zwitterionic tetrahedral intermediate.

  在乙腈中以-25.0°C条件下研究了苯基乙基二硫代碳酸酯与苄胺的氨解反应。βX（βnuc）值在0.67-0.77范围内，具有负的交叉作用常数ρXZ = -0.24，这被解释为指示了一个协同机制。涉及氘代苄胺亲核试剂（XC6H4CH2ND2）的动力学同位素效应很大，kH/kD = 1.41-1.97，表明在过渡态中N-H(D)键部分断裂，形成一个氢键四中心环结构。协同机制由EtO基团提供的强推动力加强了苄胺和芳硫醇从假定的带电离子四面体中间体的亲核性。
• A gold(i)-catalyzed route to α-sulfenylated carbonyl compounds from propargylic alcohols and aryl thiols
  作者：Srijit Biswas、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1039/c2cc32042h

  日期：——

  A one-step atom efficient gold(I)-catalyzed route to α-sulfenylated ketones and aldehydes from propargylic alcohols and aryl thiols is described.

  一种高效的步骤，借助金（I）催化，可从炔丙基醇和芳基硫醇制备α-亚磺酰基酮和醛的方法被描述。
• Some free-radical addition reactions of norbornene and related compounds
  作者：D. I. Davies、L. T. Parfitt、C. K. Alden、J. A. Claisse

  DOI：10.1039/j39690001585

  日期：——

  molecule and the group introduced in the initial radical attack control the exo : endo ratio for direction of chain transfer leading to product formation. In additions of methylene bromide and methyl bromoacetate these interactions are so great that some chain transfer from the endo-side of the radical centre occurs in spite of the increase of torsional strain experienced in the transition state.

  在甲硫醇的添加，2-甲基丙烷-2-硫醇，硫代小号-酸，苯硫醇，和小号-deuteriobenzenethiol到降冰片烯，产品外切-顺形成-addition。外型-顺式-Addition当苯硫醇添加到2- methylnorborn -2-烯类似地发生; 苯硫基自由基攻击空间上更易利用的3位，从而提供更高取代的中间基团。除了在2-亚甲基-降冰片烷和camp烯中加入苯硫醇外，中间基团的链转移也发生在外部。-方向。当二溴甲烷，溴乙酸甲酯，大概溴乙酸乙酯加入到降冰片烯，这两种产品反式-和外切-顺-addition形成，后者占优势。这些结果是独家的基础上最好的合理化外自由基攻击，因为这能够最大限度地减少空间和扭转应变的效果。在链转移步骤中，进攻分子与初始自由基进攻中引入的基团之间的立体电子相互作用控制了exo：endo导致产品形成的链转移方向的比率。除了亚甲基溴和溴乙酸甲酯外，这些相互作用是如此之