(1'S,4''R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)hydroxymethyl]pyrrolidin-2-one | 141293-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: (1'S,4''R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)hydroxymethyl]pyrrolidin-2-one
• 英文别名: N-(tert-butoxycarbonyl)-6,7-O-isopropylidene-2,3-dideoxy-D-arabino-heptono-1,4-lactam；N-tert-butoxycarbonyl-6,7-O-isopropylidene-2,3-dideoxy-D-arabino-heptono-1,4-lactam；tert-butyl (2R)-2-[(S)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-5-oxopyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 141293-21-2
• 化学式: C₁₅H₂₅NO₆
• 分子量: 315.367
• InChiKey: BNRQRPVBLFQZOK-FOGDFJRCSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-105 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  458.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.87
• 拓扑面积：
  85.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1'S,4''R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)hydroxymethyl]pyrrolidin-2-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium periodate 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 sodium 、 silica gel 、 potassium hydride 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氨 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 67.5h， 生成 (4a-carba-β-D-ribofuranuronosyl)amine
  参考文献：
  名称：

  Variable Strategy toward Carbasugars and Relatives. 4.¹ Viable Access to (4a-Carbapentofuranosyl)amines, (5a-Carbahexopyranosyl)amines, and Amino Acids Thereof

  摘要：

  A chiral, divergent synthesis of two carbafuranosylamines, I and 2, two carbapyranosylamines, 3 and 4, two carbafuranosylamino acids, 5 and 6, and two carbapyranosylamino acids, 7 and 8, has been achieved. Highlights of the procedure include the following: a diastereoselective crossed vinylogous Mukaiyama aldol coupling between N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole (TBSOP, 9) and 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde (10) for the assembly of the target compound carbon backbone; a high-yielding silylative cycloaldolization that gives the cyclopentanoid and cyclohexanoid motifs; and a reductive or hydrolytic breakage of the lactam C(O)-N link to liberate the carbasugar and install the desired pseudo-anomeric amine and the hydroxymethyl or carboxyl functionalities. The sequences leading to trans-configured carbafuranosyl compounds 1 and 5 and carbapyranosyl compounds 3 and 7 were 12- and 13-step processes, with overall yields of 34%, 35%, 17%, and 16%. Cis-configured isomers 2, 4, 6, and 8 were obtained only in minor yields.

  DOI：

  10.1021/jo0257905
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium acetate 、 四氯化锡 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 (1'S,4''R,5R)-1-(tert-butoxycarbonyl)-5-[(2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)hydroxymethyl]pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  将氨基环戊烷羧酸接枝到RGD三肽序列上会产生低纳摩尔浓度的alphaVbeta3 / alphaVbeta5整联蛋白双结合剂。

  摘要：

  以手性非外消旋形式制备了11个γ-氨基环戊烷羧酸（Acpca）平台，包括四个二羟基代表分子（19-22），三个羟基类似物（34-36）和四个脱氧衍生物（30-33）。然后通过混合固相/溶液方案将这些简单的单元嫁接到Arg-Gly-Asp（RGD）三肽构架上，从而提供11种环-[-Arg-Gly-Asp-Acpca-]型大环类似物的集合体-11。评价各个化合物对αVbeta3和αVbeta5整联蛋白受体的结合亲和力。与参考化合物EMD121974和ST1646相比，类似物10表现出非常有趣的活性谱（IC50 / alphaVbeta3 = 1.5 nM； IC50 / alphaVbeta5 = 0.59 nM）。密切相关的同类物6、8 和9也被证明是出色的双重粘合剂，其活性水平在低纳摩尔范围内。确定了三维（3D）NMR溶液结构，并在选定的类似物上与参照化合物EMD121974进行了整合素α

  DOI：

  10.1021/jm050698x

文献信息

• Expeditious Syntheses of Sugar-Modified Nucleosides and Collections Thereof Exploiting Furan-, Pyrrole-, and Thiophene-Based Siloxy Dienes
  作者：Gloria Rassu、Franca Zanardi、Lucia Battistini、Enrico Gaetani、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1021/jm960400q

  日期：1997.1.1

  enriched 2',3'-dideoxynucleosides 14a-c (alpha and beta anomers of L- and D-series), 2',3'-dideoxy-4'-thionucleosides 21a-c (alpha and beta anomers of L- and D-series), and 2',3'-dideoxy-4'-azanucleosides 28a-c (beta anomers of L- and D-series) were synthesized, with uniform chemistry and high stereochemical efficiency, exploiting a triad of versatile heterocyclic siloxy dienes, namely, 2-(tert-but

  一系列单独的糖修饰的嘧啶核苷，包括对映体富集的2'，3'-二脱氧核苷14a-c（L和D系列的α和β端基异构体），2'，3'-二脱氧-4'-硫代核苷21a-合成了c（L和D系列的α和β端基异构体）和2'，3'-二脱氧-4'-氮杂核苷28a-c（L和D系列的β端基异构体）立体化学效率，利用三元组的多功能杂环甲硅烷氧基二烯，即2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）呋喃（TBSOF），2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）噻吩（TBSOT）和N-（叔丁氧基羰基）-2-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）吡咯（TBSOP）。合成方法有利地使用甘油醛丙酮化物的对映体（D-1和L-1）作为手性来源和甲酰基阳离子的合成等同物。
• Variable Strategy toward Carbasugars and Relatives. 1. Stereocontrolled Synthesis of Pseudo-β-<scp>d</scp>-gulopyranose, Pseudo-β-<scp>d</scp>-xylofuranose, (Pseudo-β-<scp>d</scp>-gulopyranosyl)amine, and (Pseudo-β-<scp>d</scp>-xylofuranosyl)amine
  作者：Gloria Rassu、Luciana Auzzas、Luigi Pinna、Lucia Battistini、Franca Zanardi、Lucia Marzocchi、Domenico Acquotti、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1021/jo000604l

  日期：2000.10.1

  "anomeric" amino derivatives, (pseudo-beta-D-gulopyranosyl)amine (1,2,4-tri-epi-validamine) and (pseudo-beta-D-xylofuranosyl)amine. Two sequential, highly diastereoselective carbon-carbon bond-forming maneuvers, i.e., a vinylogous crossed aldol addition and an intramolecular aldolization, proved central to these constructions. The fact that readily available heterocyclic diene scaffolds can be employed in the

  由1,2-O-异亚丙基-D-甘油醛合成了四种新颖的手性非外消旋碳糖。基于呋喃和吡咯的2-甲硅烷氧基二烯-分别模拟γ-羟基和γ-氨基丁酸的α，γ-二价阴离子-很好地完成了两种全氧化合物的伪β的合成-D-戊吡喃糖和伪-β-D-木呋喃糖，以及两种“异头”氨基衍生物，（伪-β-D-戊吡喃糖基）胺（1,2,4-三-表-有效胺）和（伪-β- D-二呋喃呋喃糖基）胺。两种连续的，非对映选择性高的碳-碳键形成手法，即乙烯基交联的羟醛加成和分子内羟醛化，被证明对这些结构至关重要。
• The Utility of Furan-, Pyrrole-, and Thiophene-Based 2-Silyloxy Dienes As Demonstrated by Modular Synthesis of Annonaceous Acetogenin Core Units and Their Pyrrolidine and Thiolane Analogues
  作者：Franca Zanardi、Lucia Battistini、Gloria Rassu、Luciana Auzzas、Luigi Pinna、Lucia Marzocchi、Domenico Acquotti、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1021/jo991568x

  日期：2000.4.1

  diene modules, 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]furan (TBSOF), N-(tert-butoxycarbonyl)-2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]pyrrole (TBSOP), and 2-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]thiophene (TBSOT) and suitable heteroatom-stabilized carbenium ions. By combining TBSOF, TBSOP, and TBSOT nucleophilic synthons with certain tetrahydrofuran, pyrrolidine, and thiolane acceptors, the construction of varied, adjacently

  我们报告了一种模块化的策略，用于获取无水产乙酸原素的核心单元及其氮和硫类似物，从而产生了巨大的结构多样性。该合成是基于重复性乙烯基加成方案的应用，该方案涉及独特的三联甲硅氧基二烯模块，2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]呋喃（TBSOF），N-（叔丁氧基羰基）-2-[（叔） -丁基二甲基甲硅烷基）氧基]吡咯（TBSOP）和2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基]噻吩（TBSOT）和合适的杂原子稳定的碳正离子。通过将TBSOF，TBSOP和TBSOT亲核合成子与某些四氢呋喃，吡咯烷和硫杂环戊烷受体结合，可以确保构建与杂色产乙酸原素的核心片段相关的各种相邻相邻的寡杂环基序。首先，通过组装涵盖所有氧，氮和硫杂原子组合（即化合物7-9、13-15和19-21）的18个模型构造的集合，验证了枢轴耦合操纵的可靠性。然后，该统一的方案适用于伪造高级双-四氢呋喃，双-吡咯烷和双-硫杂环戊烷支架，这些支架涵盖了
• Catalytic, Asymmetric Vinylogous Mukaiyama Aldol Reactions of Pyrrole‐ and Furan‐Based Dienoxy Silanes: How the Diene Heteroatom Impacts Stereocontrol
  作者：Claudio Curti、Beatrice Ranieri、Lucia Battistini、Gloria Rassu、Vincenzo Zambrano、Giorgio Pelosi、Giovanni Casiraghi、Franca Zanardi

  DOI：10.1002/adsc.201000189

  日期：2010.10.9

  Denmark’s chiral bisphosphoramide/silicon tetrachloride system performs as an excellent Lewis base-Lewis acid catalyst for the vinylogous Mukaiyama aldol reaction of pyrrole- and furan-based dienoxy silanes with aromatic and heteroaromatic aldehydes. This asymmetric methodology provides a powerful synthetic entry to a variety of δ-hydroxylated γ-butenolide-type frameworks with high efficiency and valuable

  丹麦的手性双磷酰胺/四氯化硅系统是出色的路易斯碱-路易斯酸催化剂，可用于吡咯和呋喃基二烯氧基硅烷与芳族和杂芳族醛的乙烯基类Mukaiyama醛醇缩合反应。这种不对称方法为高效合成δ-羟基化γ-丁烯内酯型构架提供了有力的途径，并具有很高的区域，非对映和对映选择性裕度。值得注意的是，乙烯基二烯氧基硅烷供体中杂原子的性质严重影响了非对映异构控制，从带有吸电子N保护基（Boc，Ts和Cbz）的吡咯中生成的顺式构型的羟醛加成物和反式的加成物普遍存在。呋喃或涉及N-烷基/烯基吡咯供体。
• Asymmetric, catalytic, vinylogous aldol reactions using pyrrole-based dienoxy silanes. Enantioselective synthesis of α,β-unsaturated γ-butyrolactam synthons
  作者：Claudio Curti、Andrea Sartori、Lucia Battistini、Gloria Rassu、Franca Zanardi、Giovanni Casiraghi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.02.181

  日期：2009.7

  A practical, catalytic and enantioselective vinylogous Mukaiyama aldol reaction between 2-silyloxypyrrole donors and aromatic or heteroaromatic aldehyde acceptors is described. Using an enantiopure bisphosphoramide catalyst in conjunction with SiCl4, a variety of α,β-unsaturated-δ-hydroxylated γ-butyrolactam compounds were synthesized in high yields and with good to excellent levels of site-, diastereo-

  描述了2-甲硅烷氧基吡咯供体与芳族或杂芳族醛受体之间的实际的，催化的和对映选择性的乙烯基Mukaiyama aldol反应。使用对映体纯的双磷酰胺催化剂与SiCl 4结合，可以高收率合成各种α，β-不饱和-δ-羟基化的γ-丁内酰胺化合物，并且对位，非对映体和对映体的选择性都非常好。