(4S,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1(S)-ethan-1-ol | 1311161-40-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4S,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1(S)-ethan-1-ol
• 英文别名: (1S)-2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-[(4S,5R)-5-ethenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethanol
• CAS: 1311161-40-6
• 化学式: C₂₅H₃₄O₄Si
• 分子量: 426.628
• InChiKey: NDLIDUKXIFASES-ZRBLBEILSA-N

物化性质

• 沸点：
  486.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  47.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  邻苯二甲酸亚胺 、 (4S,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1(S)-ethan-1-ol 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 以80%的产率得到2-((S)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-2-((4R,5R)-2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)ethyl)isoindoline-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu反应条件下O-甲硅烷基的意外迁移

  摘要：

  在Mitsunobu反应条件下观察到1,4 O → O甲硅烷基迁移，然后被邻苯二甲酰亚胺进行亲核取代。一步醇的仲醇保护和N-亲核试剂取代伯醇的作用扩展到了各种2-羟乙基三烷基甲硅烷基醚衍生物。已经基于醇和亲核试剂的p K a值推测了可能的机理。目前的一锅甲硅烷基迁移和取代反应可能会在新型亚氨基糖衍生的抗糖尿病药的立体选择性合成中得到应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.015
• 作为产物：
  描述：

  (4R,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethan-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到(4S,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-vinyl-1,3-dioxolan-4-yl)-2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-1(S)-ethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Mitsunobu反应条件下O-甲硅烷基的意外迁移

  摘要：

  在Mitsunobu反应条件下观察到1,4 O → O甲硅烷基迁移，然后被邻苯二甲酰亚胺进行亲核取代。一步醇的仲醇保护和N-亲核试剂取代伯醇的作用扩展到了各种2-羟乙基三烷基甲硅烷基醚衍生物。已经基于醇和亲核试剂的p K a值推测了可能的机理。目前的一锅甲硅烷基迁移和取代反应可能会在新型亚氨基糖衍生的抗糖尿病药的立体选择性合成中得到应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.015

文献信息

• An unexpected migration of O-silyl group under Mitsunobu reaction conditions
  作者：Ramu Sridhar Perali、Suresh Mandava、Venkata Rao Chunduri

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.015

  日期：2011.6

  A 1,4 O→O silyl migration followed by nucleophilic substitution with phthalimide was observed under Mitsunobu reaction conditions. This one step secondary alcohol protection and primary alcohol substitution with N-nucleophiles was extended to a variety of 2-hydroxyethyl trialkylsilylether derivatives. A possible mechanism has been postulated based on the pKa values of the alcohol and nucleophile. The

  在Mitsunobu反应条件下观察到1,4 O → O甲硅烷基迁移，然后被邻苯二甲酰亚胺进行亲核取代。一步醇的仲醇保护和N-亲核试剂取代伯醇的作用扩展到了各种2-羟乙基三烷基甲硅烷基醚衍生物。已经基于醇和亲核试剂的p K a值推测了可能的机理。目前的一锅甲硅烷基迁移和取代反应可能会在新型亚氨基糖衍生的抗糖尿病药的立体选择性合成中得到应用。