allyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate | 883901-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: allyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• 英文别名: Prop-2-enyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 883901-67-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₃
• 分子量: 218.252
• InChiKey: SBCYWUQLRIGMOE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.2±17.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.078±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-methyl-1-phenyl-2-trifluoromethyl-pent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-三氟甲基β-酮酯的分子内脱羧烯丙基化构建含三氟甲基的季碳中心

  摘要：

  在三（二亚苄基丙酮）二钯[Pd 2（dba）3 ]和1,2-双（二苯膦基）乙烷（dppe）存在下，开发了一种新的钯催化的烯丙基α-三氟甲基-β-酮酯的脱羧烯丙基化反应。四氢呋喃。以良好的产率生产具有季碳中心的α-三氟甲基酮，未观察到由于β-消除氟离子而产生的可怕的α，β-不饱和-β，β-二氟酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100359
• 作为产物：
  描述：

  Dimethylzinc 、 丙-2-烯-1-基3-羰基-3-苯基丙酸酯 在 羟基甲苯磺酰碘苯 、 magnesium sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到allyl 2-methyl-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Oxidative Umpolung α-Alkylation of Ketones

  摘要：

  We disclose a hypervalent iodine mediated α-alkylative umpolung reaction of carbonyl compounds with dialkylzinc as the alkyl source. The reaction is applicable to all common classes of ketones including 1,3-dicarbonyl compounds and regular ketones via their lithium enolates. The α-alkylated carbonyl products are formed in up to 93% yield. An ionic mechanism is inferred based on meticulous analysis, NMR studies, trapping and crossover experiments, and computational studies.

  DOI：

  10.1021/ol503384c

文献信息

• Reductive Reformatsky-Honda Reaction of α,β-Unsaturated Esters: Facile Formation of 1,3-Dicarbonyl Compounds and β-Hydroxy Esters
  作者：Kazuyuki Sato、Motoyuki Isoda、Shizuka Ohata、Shuhei Morita、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Itsumaro Kumadaki、Akira Ando

  DOI：10.1002/adsc.201100463

  日期：2012.2

  The reaction of tris(triphenylphosphine)rhodium chloride [RhCl(PPh3)3] with diethylzinc (Et2Zn) easily afforded a rhodium-hydride complex that effects the 1,4-reduction of α,β-unsaturated esters to give rhodium enolates. Formation of the rhodium enolate is followed by transmetalation with the zinc species to give a Reformatsky-type reagent, and this reacts with various acid chlorides at the α-position

  三（三苯基膦）氯化铑[RhCl（PPh 3）3 ]与二乙基锌（Et 2 Zn）的反应容易得到氢化铑络合物，该络合物可实现α，β-不饱和酯的1,4-还原，从而得到烯醇铑。 。形成烯醇铑后，与锌物种进行金属转移以形成Reformatsky型试剂，该试剂在α位与各种酰氯反应生成β-酮酸酯。Reformatsky型试剂还可以与各种亲电子试剂（如醛，酮和酸酐）反应，得到相应的产物，其中亲电试剂在α，β-不饱和酯的α-位被还原性引入。
• Enantioselective, catalytic allylation of ketones and olefins
  申请人：Behenna C. Douglas

  公开号：US20060084820A1

  公开（公告）日：2006-04-20

  Compounds containing a substituted or unsubstituted allyl group directly bound to a chiral carbon atom are prepared enantioselectively. Starting reactants are either chiral or achiral, and may or may not contain an attached allyloxycarbonyl group as a substituent. Chiral ligands are employed, along with transition metal catalysts. The methods of the invention are effective in providing enantioconvergent allylation of chiral molecules.

  含有取代或未取代烯丙基团直接连接到手性碳原子的化合物通过对映选择性地制备。起始反应物可以是手性或无手性的，可能包含作为取代基的连接烯丙氧羰基团。使用手性配体以及过渡金属催化剂。本发明的方法在提供手性分子的对映选择性烯丙基化方面非常有效。
• Synthesis of Chiral Nonracemic α-Difluoromethylthio Compounds with Tetrasubstituted Stereogenic Centers via a Palladium-Catalyzed Decarboxylative Asymmetric Allylic Alkylation
  作者：Hiroya Kondo、Mayaka Maeno、Kenta Sasaki、Ming Guo、Masaru Hashimoto、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02998

  日期：2018.11.16

  The synthesis of chiral, nonracemic difluoromethylthio (SCF2H) compounds that contain a tetrasubstituted stereogenic center is reported. Racemic α-SCF2H-β-ketoallylesters 5 were initially prepared by an electrophilic difluoromethylthiolation of β-ketoallylesters 6, followed by a Pd-catalyzed Tsuji decarboxylative asymmetric allylic alkylation (DAAA) to provide a wide variety of chiral, nonracemic α-

  据报道，含有四取代的立体异构中心的手性，非外消旋的二氟甲硫基（SCF 2 H）化合物的合成。外消旋α-SCF 2 H-β-ketoallylesters 5最初是由β-ketoallylesters的亲电子difluoromethylthiolation制备6，接着进行Pd催化的辻脱羧不对称烯丙基烷基化（DAAA），以提供各种各样的手性，非外消旋α烯丙基的-α-SCF 2 H-酮（4）与对映体纯度高。该策略可以扩展到手性，非外消旋的α-烯丙基-α-三氟甲硫基（SCF 3）-酮的对映选择性合成（7）。
• US7235698B2
  申请人：——

  公开号：US7235698B2

  公开（公告）日：2007-06-26
• Oxidative Umpolung α-Alkylation of Ketones
  作者：O. Svetlana Shneider、Evgeni Pisarevsky、Peter Fristrup、Alex M. Szpilman

  DOI：10.1021/ol503384c

  日期：2015.1.16

  We disclose a hypervalent iodine mediated α-alkylative umpolung reaction of carbonyl compounds with dialkylzinc as the alkyl source. The reaction is applicable to all common classes of ketones including 1,3-dicarbonyl compounds and regular ketones via their lithium enolates. The α-alkylated carbonyl products are formed in up to 93% yield. An ionic mechanism is inferred based on meticulous analysis, NMR studies, trapping and crossover experiments, and computational studies.