(R)-(S)-1-dimethylaminoethyl ferrocene | 31886-57-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 氨基化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (R)-(S)-1-dimethylaminoethyl ferrocene
• 英文别名: Ferrocene, [(1S)-1-(dimethylamino)ethyl]-；cyclopenta-1,3-diene;(1S)-1-cyclopenta-1,3-dien-1-yl-N,N-dimethylethanamine;iron(2+)
• CAS: 31886-57-4
• 化学式: C₁₄H₁₉FeN
• 分子量: 257.159
• InChiKey: UNMQCGHIBZALKM-JZGIKJSDSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-121 °C/0.7 mmHg (lit.)
• 密度：
  1.222 g/mL at 20 °C (lit.)
• 闪点：
  >230 °F

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/38
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-(S)-1-dimethylaminoethyl ferrocene 、 二苯基氯化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 5.83h， 以48%的产率得到(S)-N,N-dimethyl-1-[(R)-2-(diphenylphosphino)-ferrocenyl]ethylamine
  参考文献：
  名称：

  一种手性三齿PNN配体及其在不对称氢化反 应中的应用

  摘要：

  本发明公开了一类手性三齿氮膦配体及其在不对称氢化及其类似反应中的应用。本发明中公开的三齿氮膦配体是目前第一例含手性噁唑啉三齿氮膦配体，并成功应用于高效高选择性的酮的、亚胺盐的氢化反应及类似反应。相比其它配体，合成路线简单，收率高，更加环保，另外，该类型配体的金属配合物在不对称氢化反应中不仅表现出更好的选择性，而且展现出更高的转化数。本发明的手性三齿氮膦配体的铱的配合物已成功将β‑酮脂不对称还原为β‑醇脂(合成分子药度洛西汀和托莫西汀的原料)，将α‑羟基苯乙酮不对称氢化α‑羟基苯乙醇，将苯乙酮不对称氢化为苯乙醇，这对于医药工业生产具有重要意义。

  公开号：

  CN105153229B
• 作为产物：
  描述：

  (S)-N,N-Dimethyl-1-ferrocenylethylamine (L)-tartrate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以81 %的产率得到(R)-(S)-1-dimethylaminoethyl ferrocene
  参考文献：
  名称：

  通过 Ugi 胺简化空气稳定的铜络合 Josiphos 配体的合成：从二茂铁中完成制备和分析

  摘要：

  含有二茂铁主链的配体通常同时具有平面手性和不对称中心，这使其成为不对称催化的有吸引力的选择。 Ugi 胺是一种普遍存在的基于二茂铁的手性结构单元，可以功能化形成各种可调节的 Josiphos 配体；然而，很少有消息来源列出从开始到结束的路线。从二茂铁开始，我们通过对映体纯 Ugi 胺编制了一条对空气和湿气稳定的铜 (I)-Josiphos 络合物的合成路线，为合成各种 Josiphos 配体提供了潜在的一站式服务。

  DOI：

  10.1055/s-0042-1751393

文献信息

• Readily Accessible and Highly Efficient Ferrocene-Based Amino-Phosphine-Alcohol (f-Amphol) Ligands for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Simple Ketones
  作者：Jianfei Yu、Meng Duan、Weilong Wu、Xiaotian Qi、Peng Xue、Yu Lan、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/chem.201604855

  日期：2017.1.18

  We have successfully developed a series of novel and modular ferrorence‐based amino‐phosphine‐alcohol (f‐Amphol) ligands, and applied them to iridium‐catalyzed asymmetric hydrogenation of various simple ketones to afford the corresponding chiral alcohols with excellent enantioselectivities and conversions (98–99.9 % ee, >99 % conversion, turnover number up to 200 000). Control experiments and density

  我们已经成功开发了一系列新颖的模块化的基于氨基的膦膦醇（f-Amphol）配体，并将其应用于铱催化的各种简单酮的不对称加氢反应，以提供具有出色对映选择性和转化率的相应手性醇（ee达到98–99.9％，转化率> 99％，营业额高达20万）。对照实验和密度泛函理论（DFT）计算表明，我们的f-Amphol配体的羟基在这种不对称氢化中起着关键作用。
• 手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应 中的应用
  申请人：武汉凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN105481909B

  公开（公告）日：2018-04-20

  本发明公开了一种基于二茂铁骨架的手性双膦配体及其在不对称氢化及相关反应中的应用。该类新型手性双膦配体具有如通式I所示的结构，其中，R1可以为是甲基、苯基、叔丁基、羟基等。R2可以是乙基、苯基、环己基、对甲基苯基、叔丁基、3,5‑二甲基苯基、3,5‑二叔丁基苯基、3,5‑二叔丁基‑4‑甲氧基苯、2，6‑二甲氧基苯基、2，6‑二甲基苯基、蒽基。同时，两个膦原子间的桥联可以为苯基、萘基、烷基等。同时，本发明公开了这类新型手性双膦配体的合成及在制备手性药物布洛芬和萘普生等的应用。
• 一类手性双膦配体及其铱复合催化剂、制备方 法及在不对称氢化合成(S)-异丙甲草胺中的应 用
  申请人：南京工业大学

  公开号：CN101857612B

  公开（公告）日：2016-03-23

  本发明涉及一类手性双膦配体及其铱复合催化剂、制备方法及其用途。这些双膦配体是以手性的(R)-(S)-1-二甲胺基乙基二茂铁为原料，通过在丁基锂作用下与二苯基氯化膦反应，继而与二芳基膦烷进行取代反应获得的。这些手性双膦配体分别与三氯化铱的双环辛二烯配合物及四丁基碘化铵、冰醋酸作用，可得到亚胺不对称氢化催化剂。用此铱-双膦催化剂催化2-甲基-6-乙基-N-亚甲基苯胺(EMA-亚胺)氢化反应可得到(S)-N-(1-甲氧基-2-丙基)-2-甲基-6-乙基苯胺((S)-NAA)，对映体过量值(ee)可达到86.5％；将(S)-NAA与氯乙酰氯进行酰化反应获得ee值86％的(S)-异丙甲草胺。因此，本发明提供的双膦配体可用来合成手性除草剂(S)-异丙甲草胺。